中华人民共和国国家标准
GB/T23273.7-2009
草酸钴化学分析方法 第7部分：硫酸根离子量的测定 燃烧-碘量法
Methods for chemical analysis of cobalt oxalate-Part7:Determination of sulfateion content- Combusition-iodimetry
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
GB/T23273（草酸钻化学分析方法》共8个部分：
一第8部分：镍、铜、铁、锌、铝、锰、铅、砷、钙、镁、钠量的测定电感耦合等离子体发射光谱法本部分为第7部分.
本部分由中国有色金属工业协会提出.
本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口.
本部分由金川集团有限公司负责起草.
本部分由北京矿冶研究总院、赣州错钨有限公司参加起草.
本部分主要起草人：张发志、李希凯、韩缴、吕庆成、喻生洁、林秀英、徐晓艳、姜求韬、万建红、赖承珑、李能华.
草酸钴化学分析方法 第7部分：硫酸根离子量的测定 燃烧-碘量法
1范围
GB/T23273的本部分规定了草酸钻中硫酸根量的测定方法.本部分适用于草酸钻中硫酸根量的测定.测定范围：0.002%~0.02%.
2方法提要
试料在500C马弗炉中高温灼烧后以铜丝为助熔剂，在1250C~1300C燃烧炉中，通人氧气，样品中的硫酸盐分解为二氧化硫，用淀粉吸收液吸收.以淀粉为指示剂，用碘标准滴定溶液滴定至浅蓝色为终点.
3试剂
3.1助熔剂：铜丝（w≥99.95%，uy<0.0002%，直径0.25mm~0.50mm，使用前用细砂纸打磨除 去表面氧化物.用酒精棉擦拭干净.剪成长度约50mm～60mm备用）. 3.2标准样品：紫铜标样（w：0.002%~0.006%）.3.3淀粉吸收液：称取0.05g淀粉，4g氯化钠和0.2g碘化钾于500mL烧杯中，加人250mL水摇匀，煮沸2min后冷却至室温，用时现配.3.4重铬酸钾的硫酸洗液（50g/L）：称取5g重铬酸钾，以少量水加热溶解，冷却后，加入100mL硫酸 (19).50mL水，不断搅拌使碘完全溶解后，过滤于1000mL棕色容量瓶中，以水定容.3.6碘标准滴定溶液[c（1/21）≈0.0005mol/1.]：3.6.1配制：分取15mL碘标准贮存溶液（3.5），置于500mL棕色容量瓶中，加人10g碘化钾以水定 容，用时现配，并用标准样品随试样分析时标定.3.6.2标定：称取适量的紫铜标准样品三份，分别平铺于瓷舟中.按5.8操作步骤进行标定. 3.5碘标准贮存溶液[c（1/21）0.02mol/L]：称取2.5g碘及20g碘化钾于500mL烧杯中，加人 按式（1）计算碘标准溶液的浓度： 式中： c(1/21）-碘标准滴定溶液物质的量浓度，单位为摩尔每升（mol/L)；-标样中硫的质量分数； V-滴定消耗碘标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；m-标准样品的质量，单位为克（g）；32.06-硫的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/moL）.取三个标定结果的平均值.滴定体积极差在0.2mL范围内时，取其平均值，否则重新标定. 4仪器及设备 4.1马弗炉. 4.2瓷堆埚：50ml 4.3高温管式电阻炉：最高温度1300C，附温度控制器（0C~1600C）. 4.4燃烧瓷管：内径p16mm.外径p20mm，总长600mm. 4.5燃烧瓷舟：长88mm.使用前应在1250C预先灼烧5min，冷却后放人干燥器中备用. 4.6氧气（纯度要求≥99.2%）：备有氧气流量表. 4.7定硫吸收器：60mL. 4.8洗气瓶I：内盛有100mL~150mL氢氧化钠溶液（400g/L）. 4.9洗气瓶Ⅱ：内盛100mL~150mL重饹酸钾的硫酸水溶液. 4.10干燥塔：内盛变色硅胶. 4.11定硫仪器装置，见图1. 1--高温管式电阻护； 燃烧磁管：2证度控制器； 8--过杯；3-氧气瓶： 4--洗气瓶l； 9-燃烧磁舟： 定硫吸收器；5选气瓶l； 11--滴定管（10ml.).6--干燥塔： 图1定硫装置 4.12定硫过滤杯，见图2. 1.3玻璃棉或脱脂棉： 2--厚度小于0.5mm的金属铜眉（约占过滤杯体积的1/2.定期更换）；4--胶赛. 图2过滤杯 5分析步骤 5.1试样的灼烧处理 称取试样5.000g（m），精确至0.0001g.将试料置于称重（m）后的坩埚（4.2）内，放人升温至 500C的马弗炉中，恒温灼烧30min，取出冷却至室温后称重（n）.按式（2）计算K值. 5.2试料 称取0.250g（m）试样（5 1），精确至0 0001g. 5.3空白试验 随同试料做助熔剂空白实验. 5.4将试料（5.2）置于瓷舟（4.5）中，均匀铺平后放人0.5g钢丝（3.1）备测， 5.5接通高温电阻炉电源，使炉温升至1250C~1300C. 5.6按图1连接好装置检查装置的气密性. 5.7将25mL淀粉吸收液（3.3）注人定硫吸收器内，以1.8L/min流量通人氧气，并滴加碘标准溶液 (3.6）使淀粉吸收液呈浅蓝色. 5.8将盛有试样的瓷舟（5.4）用镍铬丝钩推人燃烧管高温区内，预热30s后，先缓慢打开进气的玻璃活塞，再打开出气的玻璃活塞，使氧气流通过燃烧管，使二氧化硫气体被吸收液吸收.当吸收液的浅蓝色开始退色时，应及时用碘标准溶液（3.6）滴定，使溶液始终保持浅蓝色，待溶液退色减慢时再稍将气流记录滴定所消耗的碘标准滴定溶液的体积（V：或V：）. 放大，使管中的二氧化硫气体全部排出，继续滴定至与开始时的浅蓝色一样，保持1min不变即为终点， 注：燃烧管在开始测定前，均应在1250C~1300C充分灼烧，并预烧2~3个试验样晶后方可进行正式试料的测定. 6分析结果的计算与表述 按式（2）计算K值： 式中： m灼烧前称取试样的质量，单位为克（g）； 空坩埚的质量，单位为克（g）； 灼烧后坩埚和试样的总质量，单位为克（g）. 按式（3）计算试样中uso²-的质量分数，以%表示： 式中： c（1/21）-碘标准滴定溶液物质的量浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；V：滴定消耗碘标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；V空白滴定消耗碘标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）： 灼烧后称取试料的质量，单位为克（g）：K-灼烧后试样质量/灼烧前试样质量，取四位有效数字：32.06-硫的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）；2.996-一硫的摩尔质量换算为硫酸根离子的摩尔质量的系数. 7精密度 7.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表1数据采用线性
