中华人民共和国国家标准
GB/T 23274.3-2009
二氧化锡化学分析方法 第3部分：砷量的测定 砷锑钼蓝分光光度法
Methods for chemical analysis of stannic oxideMolybdoantimonyarsenate blue spectrophotometric method Part 3:Determination of arsenic content
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
一第8部分：灼烧失重的测定重量法.
本部分为第3部分.
本部分由中国有色金属工业协会提出.
二氧化锡化学分析方法 第3部分：砷量的测定 砷锑钼蓝分光光度法
1范围
GB/T23274的本部分规定了二氧化锡中砷含量的测定.本部分适用于二氧化锡中砷含量的测定，测定范围为0.00020%~0.050%.
2方法提要
试料以水溶解，在稀硫酸介质中，用氯化亚锡、金属锌将砷还原为砷化氢气体，砷与娣、钼生成蓝色的梯钼蓝，于分光光度计波长700nm处测量吸光度.
3试剂与装置
试验用水均为一级蒸馏水.3.1无神锌粒（3mm~7mm）.3.2氯酸钾.3.3硫酸(o1.84 g/mL).3.4硫酸（11）. 3.5硫酸（16）.3.6盐酸(p1. 19 g/mL).3.7盐酸(11).3.8酒石酸溶液（300g/L).3.9氯化亚锡溶液（400g/L）：称取40g氯化亚锡（SnCl2H;O）于200mL烧杯中，加 80mL盐酸 （3.6），盖上表Ⅲ，微热使溶液完全清亮，冷至室温，以盐酸（3.7）稀释至100mL.混匀.3.10吸收液（2g/L)：称取1g碘片和5g碘化钾混匀后，用水溶解并稀释至500ml.3.11抗坏血酸溶液（30g/L）：现配现用.3.12钼酸铵溶液（40g/L）.3.14显色溶液：取50mL硫酸（3.5）、25mL抗坏血酸溶液（3.11）、20mL钼酸铵溶液（3.12），5mL 3.13酒石酸锑钾溶液（4.5g/L）.酒石酸娣钾溶液（3.13）混匀.用时现配.3.15砷标准贮存溶液：称取0.1320g三氧化二砷（基准试剂，预先在105C士5C烘干到恒重），置于150mL烧杯中，用10mL氢氧化钠溶液（200g/L）溶解-加5mL硫酸（3.3），0.5mL过氧化氢（30%），100 μg砷. 加热煮沸10min，冷却至室温.移入1000mL容量瓶中.用水稀释至刻度，混匀.此溶液1mL含3.16砷标准溶液：移取25.00mL砷标准贮存溶液（3.15），置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀.此溶液1mL含5g神.3.17砷化氢发生及吸收装置砷化氢发生及吸收装置见图1.
1-150 mL 发生瓶；2--半球状空心口赛；3--医用胶管： 一导气管；25ml吸气管（导管插人吸收液高度不得低于7cm~8cm）.
图1砷化氯发生及吸收装置
4试样
试样需密封包装.
5分析步骤
5.1试料
按表1称取试样（m），精确至0.0001g.
表1试料称量表
含量/% 试料量/g 试液总体积/ml 分取试液体积/ml≤0. 000 5 2 全量测定>0 000 5~0 001 0 1 全量测定>0 001 0~0 005 0 0 5 全量测定>0 005 0~0 020 1 100 10 00>0 020~0 050 1 100 5 00
5.2测定次数
独立地进行2次测定，取其平均值.
5.3空白试验
随同试料做空白试验.
5.4测定
5.4.1将试料（5.1）置于100mL烧杯中，加人2g氯酸钾（3.2），10mL盐酸（3.6），加热分解并蒸至约5mL，取下冷却.将试液移人150mL发生瓶中，当砷含量大于0.0050%时，按表1用水移入容量瓶中 （V）.并稀释至刻度，混匀.分取试液（V）于150mL发生瓶中.
5.4.2补水至25mL，加8mL硫酸（3.4）、2ml氯化亚锡溶液（3.9）、5mL酒石酸溶液（3.8），每加入一种试剂均需摇匀，放置5min.
5.4.3加人7g无砷锌粒（3.1)，按图1迅速连接吸收装置（吸收管中预先加有15mL吸收液），反应25 min.
热水浴中显色10min，冷却至室温.
5.4.5移取部分试液于3cm比色Ⅲ中，以试料空白为参比，于分光光度计波长700nm处测量其吸光度.从工作曲线上查出相应的砷量（m）.
5.5工作曲线的绘制
5.5. 1移取 0. 00 mL、0. 50 mL、1. 00 mL、2. 00 mL、3. 00 mL、4. 00 mL、5. 00 mL、6. 00 mL 砷标准溶
5.5.2移取部分试液于3cm比色Ⅲ中，以试剂空白为参比，于分光光度计波长700nm处测量其吸光度.以砷量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线.
6分析结果的计算
砷含量以砷的质量分数w（As）计，数值以%表示，按公式（1）计算：
式中：
-工作曲线上查得的砷量，单位为微克（μg）；
V.-试液总体积，单位为毫升（mL）；
V分取试液体积，单位为毫升（mL）；
试料的质量，单位为克（g）.
所得结果表示至小数点后三位：若砷含量小于0.010%时，表示至小数点后四位：若砷含量小于0.0010%时，表示至小数点后五位.
7精密度
7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r)，超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性 内插法获得.
表2重复性
(As)/ % 0 000 60 0 001 0 0 004 6 0 037r/% 0 000 20 0 000 3 0 000 5 0 005
7.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线性内插法获得.
表3再现性
tv(As)/ % 0 000 60 0 001 0 0. 004 6 0 037R/% 0 000 30 0 000 5 0 000 8 0 008
8质量保证和控制
应用国家级标准样品或行业级标准样品（当前两者没有时，也可用控制标样替代），每周或每两周校核一次本分析方法的有效性.当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核.
