中华人民共和国国家标准
GB/T23344-2009
Textiles-Determination of 4-aminoazobenzene
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
本标准的附录A、附录B、附录C和附录D为资料性附录，本标准由全国纺织品标准化技术委员会基础标准分技术委员会（SAC/TC209/SC1）归口. 本标准由中国纺织工业协会提出.本标准起草单位：中华人民共和国江苏出人境检验检疫局、纺织工业标准化研究所、江苏汇鸿国际集团.
本标准主要起草人：曹锡忠、丁友超、徐鑫华、冯全兵、钱凯、田姝、周佳、陈小定.
纺织品4-氨基偶氮苯的测定
警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验.本标准并未指出可能的安全问题.使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件.
1范围
品中某些偶氮染料分解出的4-氨基偶氮苯的检测方法. 本标准规定了采用气相色谱-质谱联用法（GC/MSD）和高效液相色谱法（HPLC/DAD）测定纺织产
本标准适用于经印染加工的各种纺织产品.
2规范性引用文件
的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然面，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款.凡是注日期的引用文件，其随后是否可使用这些文件的最新版本.凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准.
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682-2008，ISO3696：1987，MOD）
GB/T17592纺织品禁用偶氨染料的测定
3原理
样品在碱性介质中用连二亚硫酸钠还原用适当的液-液分配方法提取分解出的4-氨基偶氮苯，用配有质量选择检测器的气相色谱仪（GC/MSD）进行定性测定，必要时，选用高效液相色谱-二极管阵列检测器（HPLC/DAD）进行异构体确认，用气相色谱-质谱内标法或高效液相色谱外标法定量.
4试剂
除另有规定外，所用试剂应均为分析纯，水为符合GB/T6682规定的三级水.
4.1氯化钠4.2叔丁基甲醚（CAS号：1634-04-4）.注：如无权丁基甲醚，可使用新鲜乙醛代替.新鲜乙醚制备方法：取500ml乙醚置于1000mL分液循斗中.加人 100mL5%硫酸亚铁溶液，剧烈振据，弃去水层，置于全玻聘装置中蒸酯，收集33.5C~34.5C馏分.4.3乙睛（HPLC级）.4.4氢氧化钠溶液，20g/L.4.5连二亚硫酸钠溶液（200mg/mL）：取连二亚硫酸钠（Na:SO:含量≥85%）.用水溶解，新鲜制备.4.6.14-氨基偶氮苯（CAS号：60-09-3）标准储备液（1000mg/L）：用权丁基甲醚（4.2）或其他合适的 4.6标准溶液溶剂配制.注：此溶液保存在棕色瓶中，并可放人少量的无水亚殖酸钠，于低于一18工下保存，保存期一个月.4.6.2蕙-d10（CAS号：1719-06-8)内标储备液（200mg/L):用权丁基甲醚（4.2）配制.4.6.34-氨基偶氮苯标准工作溶液（2mg/L）：用叔丁基甲醚（4.2）或其他合适的溶剂配制，此溶液现 注：此溶液保存在棕色董中，置于冰箱冷冻室中，保存期一个月.配现用.
注：根据需要可配制成其他合适的浓度.
注：根据需要可配制成其他合适的浓度.4.6.5混合标准工作溶液：用叔丁基甲醚（4.2）配制，内含4-氨基偶氮苯和蕙-d10各2mg/L，此溶液现配现用.
4.6.4葱-d10内标工作液（2mg/L）：用权丁基甲醚（4.2）配制，此溶液现配现用.
注：根据需要可配制成其他合适的涨度.
5设备和仪器
5.1反应器：管状，具密闭塞，约65mL，由硬质玻璃制成. 5.2恒温水浴：能控制温度（40土2）C，5.3机械振荡器：振荡频率约150次/min5.4气相色谱仪：配有质量选择检测器（GC/MSD）.5.5高效液相色谱仪：配有二极管阵列检测器（HPLC/DAD），
6分析步额
6.1试样的制备和还原处理
取有代表性样品，剪成约5mm×5mm的碎片，混匀.从混匀样中称取1.0g，精确至0.01g，置于打开瓶盖，再加人1.0mL连二亚硫酸钠溶液（4.5），将反应器密闭，用力振摇，使溶液充分混匀.置于 反应器（5.1）中，加入9.0mL氢氧化钠溶液（4.4），将反应器密闭，用力振摇，使试样浸于液体中.恒温水浴（5.2）中，保温30min.取出后1min内冷却到室温.
注1：样液冷却至室温后应及时进行萃取处理.间隔时间不宜超过5min.
注2：不同的试样前处理方法其试验结果没有可比性，附录A给出了先经萃取，然后再还原处理的方法供选择.
如果选择附录A的方法在试验报告中说明.
6.2萃取
6.2.1用于气相色谱分析
向上述反应器中准确加人10mL蕙-d10内标工作液（4.6.4），再加入7g氯化钠（4.1），将反应器MSD分析. 密闭，用力振摇混匀后于机械振荡器中（5.3）振摇45min，静置，待两相分层后，取上层清液进行GC/
注：如两相分层不好，可进行离心处理，此溶液应及时进行仪器分析，如果在24h内不能完成进样，需低于-18C保存.
6.2.2用于高效液相色谱分析
向上述反应器中加入10mL叔丁基甲醚（4.2），再加人7g氯化钠（4.1），将反应器密闭，用力振摇混匀后于机械振荡器中（5.3）振据45min，静置，待两相分层后，取上层清液过0.45um有机滤膜后进行HPLC/DAD分析.
注：如两租分层不好，可进行离心处理.此溶液应及时进行仪器分析，如果在24h内不能完成进样，需低于一18C保存.
6.3气相色谱-质谱分析方法
6.3.1GC/MSD分析条件
由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数.采用下列操作条件已被证明对测试是合适的：
a）毛细管色谱柱：DB-5MS30m×0.25mm×0.25m，或相当者：b）进样口温度：250C；d）质谱接口温度：280C；
GB/T 23344-2009
e）质量扫描方式：定性分析使用全扫描（scan）方式；定量分析使用选择离子（sim）方式，监测离子为：4-氨基偶氮苯197u.蕙-d10内标188u；f）进样方式：不分流进样： g）载气：氨气（≥99.999%），流量：1.0mL/min;h）进样量：1μL;i）电离方式：E1.70eV.
6.3.2定性和定量分析
（5.4）测试并分析.通过比较试样与标样的保留时间及组分的质谱图进行定性，必要时，选用高效液相 混合标准工作溶液（4.6.5）和样品测试溶液（6.2.1）等体积穿插进样，按6.3.1条件用气相色谱仪色谱法对异构体进行确认.
确认样品中4-氨基偶氮苯呈阳性后，根据混合标准工作溶液和样品测试溶液中的4-氨基偶氮苯和蕙-d10的峰面积值，用内标法计算定量.混合标准工作溶液和样品测试溶液中4-氨基偶氮苯和内标物 的响应值均应在仪器检测的线性范围内.
注：采用上述分析条件时，4-氨基偶氮苯标样和葱-d10内标物的 GC/MSD总离子流图和质谱图参见附录B
6.4高效液相色谱分析方法
6.4.1HPLC/DAD分析条件
被证明对测试是合适的： 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数.采用下列操作条件已
a）色谱柱：TC-Cs5μm，250mm×4.6mm，或相当者：b）流量：1. 0mL/min;c）柱温：40C： d）进样量：20gL;e）检测器：二极管阵列检测器（DAD）；f）检测波长：240nm，380nm；g）流动相A：乙睛： h）流动相B0.1%（体积分数）磷酸，1ml磷酸溶于1000mL二级水中；i）梯度：见表1.
表1流动相梯度表
时间/min 流动相A/% 流动相B/%0 10 903 10 9030 90 1035 90 1050 40 10 10 90 90
6.4.2定性和定量分析
4-氨基偶氮苯标准工作溶液（4.6.3）和样品测试溶液（6.2.2）等体积穿插进样，按6.4.1条件用高效液相色谱仪（5.5）测试并分析.通过比较试样与标样的保留时间及紫外光谱图进行定性.
确认样品中4-氨基偶氮苯呈阳性后，根据标准工作溶液和样品测试溶液中的4-氨基偶氮苯的峰面积值，用外标法计算定量.混合标准工作溶液和样品测试溶液中4-氨基偶氮苯和内标物的响应值均应 在仪器检测的线性范围内.
注：采用上述分析条件时，4-氨基偶氮苯标样的HPLC/DAD色谱图及光谱图参见附录C.
