中华人民共和国国家标准
GB/T23972-2009
纺织染整助剂中烷基苯酚及烷基苯酚聚 氧乙烯醚的测定高效液相色谱/质谱法
Determination of alkylphenols and alkylphenol polyethoxylatesin textile dyeing and finishing auxiliaries-LC/MS method
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录.本标准由中国石油和化学工业协会提出. 本标准由全国染料标准化技术委员会（SAC/TC134）归口.本标准起草单位：沈阳化工研究院、浙江传化股份有限公司、天祥质量技术服务上海有限公司.本标准主要起草人：蒲爱军、陆林光、姬兰琴、吕铁梅、赵婷、沈日烟、陈如、赵梅、季浩、王建平.
纺织染整助剂中烷基苯酚及烷基苯酚聚 氧乙烯醚的测定高效液相色谱/质谱法
1范围
本标准规定了纺织染整助剂产品中烷基苯酚和烷基苯酚聚氧乙烯醚的测定方法.
本标准适用于采用高效液相色谱/质谱法对纺织染整助剂产品中烷基苯酚和烷基苯酚聚氧乙烯醚的含量测定.
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款.凡是注日期的引用文件，其随后的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准然面，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本.凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准.
GB/T6682-2008分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696：1987，MOD）
GB/T8170-2008数值修约规则与极限数值的表示和判定
3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准.
3. 1
烷基苯酚alkylphenols，简称AP
烷基苯酚的分子结构为：R-CH-OH.这一类物质常见的有辛基苯酚（CH-CH-OH，简称OP)和壬基苯酚（C H -CH -OH，简称NP).
3. 2
烷基苯酚聚氧乙烯醛alkylphenolpolyethoxylates，简称APEO
烷基苯酚聚氧乙烯醚的分子结构式为：R-CH-（OCH)OH.这一类物质常见的有辛基苯酚聚氧乙烯醚CH-CH-（OCH）OH」，简称OPEO和壬基苯酚聚氧乙烯醚[CH-C;H-（OCH）OH]，简称NPEO
的降解产物. 烷基苯酚聚氧乙烯醚可以作为纺织染整助剂中的表面活性剂，烷基苯酚则是烷基苯酚聚氧乙烯醚
4测定方法
4.1一般规定
定按GB/T8170-2008中的4.3.3修约值比较法进行. 除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682-2008中规定的三级水.检验结果的判
4.2方法提要
样品以甲醇为溶剂，采用超声波振荡法溶解纺织染整助剂产品中的烷基苯酚和烷基苯酚聚氧乙烯醚，经滤膜过滤后采用高效液相色谱-质谱法，通过选定特征离子中的多个碎片离子提取并加和，用峰面积外标法测定AP和APEO含量.
4.3仪器设备
a）高效液相色谱-质谱联用仪：
高效液相色谱仪：输液泵-流量范围0.1mL/min~5.0mL/min，在此范围内其流量稳定性为±1%;质谱仪：电喷雾离子化源（ESI-MS.NI/PI模式），串联四极杆或离子阱质量分析仪； 检测器-多波长紫外分光检测器或具有同等性能的紫外分光检测器：
b）色谱工作站：c）自动进样器；d）分析天平：感量0.0001g；f）有机相针式过滤器：13mm×0.45pm. e）超声波发生器；
4.4试剂和溶液
a）甲醇：色谱纯：b）水：经0.45μm滤膜过滤； c）乙酸铵溶液：0.5g/L:d）辛基苯酚标准品：99.9%（质量分数）：e）壬基苯酚标准品：99.9%（质量分数）：f）辛基苯酚聚氧乙烯醚标准品（平均聚合度为10）：特级纯100%（质量分数）；）%06（1号）（8 标准品的CAS RN见附录A.
4.5测定条件
4.5.1色谱条件：
a）色谱柱：长为150mm，内径为2.1mm的不锈钢柱，固定相为C：ODS.粒径为3.5μm； b）流动相A:甲醇；流动相B：乙酸铵溶液：流动相梯度见表1：c）波长：225nmd）流量：0.3mL/min; e）柱温：40C；f）进样量：10gL.
表1流动相梯度
时网/min 流动相A/% 流动相B/%0 00 85 1520.00 98 225 00 98 226.00 30 00 85 85 15 15
4.5.2质谱条件：
a) 离子化方式：电喷雾离子化；b) 检验方式：OP和NP采用负离子模式，OPEO和NPEO采用正离子模式：c) 干燥气温度：325C； 干燥气流速：8.0L/min；d) e) 质量扫描范围：100m/z~1200m/z；f）选择检测离子：一级，SIM或EIC模式.
可根据仪器不同，选择最佳分析条件，流动相应摇匀后用超声波发生器进行脱气.
4.6溶液配制
4.6.1标准溶液的配制
储备液. 分别准确称取适量的OP.NP、OPEO、NPEO标准品，用甲醇分别配制成浓度为1mg/mL的标准
4.6.2标准试验溶液的制备
分别移取浓度为1mg/mL的烷基苯酚和烷基苯酚聚氧乙烯醚标准储备溶液（4.6.1）适量体积.用甲醇稀释，配制成所需浓度的标准试验溶液.
4.6.3试样提取溶液的制备
称取纺织染整助剂试样约1g（精确至0.0001g），置于50mL容量瓶中，用甲醇定容.置于超声波发生器中，萃取约30min.如样品经超声波萃取后混浊，用有机相针式过滤器过滤至样品瓶中供液相 色谱-质谱测定.
4.7测定步骤
开启液相色谱-质谱仪预热，待仪器运行稳定后，首先对试样进行全扫描分析，然后与标准样品的保留时间和质谱图对照进行定性，选取浓度相近的标准试验溶液，按表2规定的选择离子进行测定.通过自动进样器进样，待最后一个组分流出完毕，用数据处理机进行结果处理.
表2化合物与选择离子一览表
化合物 选择离子辛基苯酚 205[M-H]壬基苯酚 219 M-HJ312;356;400;44;488 532;576;620;664;708;752796;辛基苯酚聚氧乙烯醚 840 :884;928 972. [M NH.J*326 370 :414 : 458:502 546 :590 ;634 :678:722766 ;810 :壬基苯酸聚氧乙稀醚 854;898;942986 [MNH ]
4.8结果计算
纺织染整助剂产品中烷基苯酚或烷基苯酚聚氧乙烯醚含量以质量分数u计，数值用（mg/kg）表示，按式（1）计算：
式中：
A-试样中烷基苯酚或烷基苯酚聚氧乙烯醚的峰面积数值：β--标样试验溶液中烷基苯酚或烷基苯酚聚氧乙烯醚的浓度数值，单位为毫克每升（mg/L)；V试样溶液定容体积数值.单位为毫升（mL）：A一-标样试验溶液中烷基苯酚或烷基苯酚聚氧乙烯醚的峰面积数值：计算结果表示到小数点后两位. m试样质量的数值，单位为克（g）.
4.9谱图
有关总离子流图、液相色谱以及质谱等示意图见附录B
