中华人民共和国国家标准
GB/T28486-2012
Determination of dimethyl fumarate in mildew preventives
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
本标准起草单位：中华人民共和国广东出入境检验检疫局、中华人民共和国福建出人境检验检 本标准由中国国家认证认可监督管理委员会提出并归口疫局.
本标准主要起草人：李丹、周明辉、李全忠、刘莹峰、郑建国、翟翠萍、岳大磊、姜晓黎、王云玉.
防霉剂中富马酸二甲酯含量的测定
1范围
本标准规定了防霉剂中富马酸二甲酯含量的检测方法.
本标准适用于防霉剂中富马酸二甲酯含量的测定.
气相色谱法适用于样品中浓度不低于500mg/kg时的测定，气相色谱-质谱法适用于样品中浓度低于500mg/kg、但不低于0. 1mg/kg时的测定.
2富马酸二甲酯基本信息
富马酸二甲酯（Dimethylfumarate CAS登记号：624-49-7），其结构式如图1所示.
图1富马酸二甲酯的结构式
3方法提要
3.1气相色谱法
用脱水乙酸乙酯提取防霉剂中的富马酸二甲酯，加人丁二酸二甲酯作内标，用气相色谱-氢火焰离子化检测器法测定富马酸二甲酯的含量，内标法定量.
3.2气相色谱-质谱法
用脱水乙酸乙酯提取防霉剂中的富马酸二甲酯，加入丁二酸二甲酯作内标提取液经浓缩并定容后，用气相色谱-质谱法测定富马酸二甲酯的含量，内标法定量.
4试剂与材料
4.1乙酸乙酯：分析纯，纯度≥99.5%，经5A分子筛脱水处理.4.2富马酸二甲酯：标准品，纯度≥99%4.4聚四氟乙烯（PTFE）微孔滤膜：孔径0.45μm. 4.3丁二酸二甲酯：内标物，GC级，纯度≥99%.4.5标准贮备液：准确称取一定量的富马酸二甲酯（4.2），用乙酸乙酯（4.1）配制成适当浓度的贮备液.4.5.1标准贮备液a：准确称取5.0g富马酸二甲酯（精确至0.1mg），用乙酸乙酯定容至25ml.此4.5.2标准备液b：准确称取0.10g富马酸二甲酯（精确至0.1mg），用乙酸乙酯定容至50mL.此 溶液浓度为200g/L，在0C~4C下密封保存，有效期2个月.溶液浓度为2.00g/L在0℃~4C下密封保存，有效期1个月.4.5.3标准贮备液c：取2.50mL标准贮备液b（4.5.2）.用乙酸乙酯定容至200mL，此溶液浓度为
25.0mg/L，在0℃C~4℃下密封保存，有效期1周.4.6内标备液：准确称取一定量的丁二酸二甲酯（4.3），用乙酸乙酯（4.1）配制成适当浓度的贮备液.4.6.1内标贮备液a：准确称取2.0g丁二酸二甲酯（精确至0.1mg），用乙酸乙酯定容至100mL.此 溶液浓度为20.0g/L，在0℃~4℃下密封保存，有效期2个月.4.6.2内标贮备液b：取1.00mL内标贮备液a（4.6.1)，用乙酸乙酯定容至100mL.此溶液浓度为200mg/L，在0℃～4℃下密封保存，有效期1个月.4.6.3内标贮备液c：取25.00mL内标贮备液b（4.6.2），用乙酸乙酯定容至200ml.此溶液浓度为25.0mg/L，在0℃~4C下密封保存，有效期1周. 4.6.4内标溶液d：取1.00mL内标备液c（4.6.3），用乙酸乙酯定容至25mL.此溶液浓度为1.00mg/L，必须在使用前配制.
5气相色谱法
5.1仪器与设备
5.1.1气相色谱仪：带氢火焰离子化检测器（FID）.5.1.2电子天平（或分析天平）：感量0.1mg.5.1.3玻璃容量瓶：25mL、50mL、100mL.5.1.4超声波提取器.5.1.6单标线玻璃移液管：10mL. 5.1.5带刻度玻璃吸量管（或电子移液器）：1mL、5mL.5.1.7微量进样器：10gL
5.2分析步骤
5.2.1试样处理
做两份试样的平行测定.
子，轻摇使样品分散，将容量瓶放入超声波提取器内超声提取5min.冷却至室温后，用乙酸乙酯（4.1） 在25mL容量瓶中准确称入试样1.0g（精确至0.1mg），移入10.00mL.内标贮备液，立即塞好塞定容至刻度并摇匀.静置5min，待大部分不溶物沉淀后，取上清液用PTFE微孔滤膜（4.4）过滤，待气相色谱法测定.
注：当防霉剂中富马酸二甲酯含量≥5%时，用内标贮备液a（4.6.1)：防霉剂中富马酸二甲酯含量在0.05%~5% 之间时用内标忙备液b（4.6.2）.
5.2.2空白试验
除不加试样外，其余步骤同5.2.1进行空白试验.
5.2.3气相色谱条件
由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出气相色谱分析的通用参数.设定的参数应保证色诺测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，下列给出的参数已被证明是可行的.
a）色谱柱：固定液为50%苯基-甲基聚硅氧烷，30m（柱长）×0.32mm（内径）×0.25pm（膜厚）； b）进样口温度：220℃C；c）进样量：1pL;d）分流比：100：1（防霉剂中富马酸二甲酯含量≥5%），
或不分流（防霉剂中富马酸二甲酯含量在0.05%~5%之间）；e）载气：氮气（纯度≥99.999%）、控制方式：恒流、流量：1.0mL/min；f）柱温：初始温度70°C，以6C/min升至250“C，保持5min; g）检测器温度：280℃：h）氢气流量：40mL/min；i）干燥空气流量：300mL/min；j）尾吹气（氮气）流量：30mL/min.
5.2.4标准曲线的绘制
5.2.4.1标准工作溶液配制
5.2.4.1.1标准工作溶液系列a（防霉剂中富马酸二甲酯含量≥5%时使用）：在6个25mL容量瓶中分别准确移人标准备液a（4.5.1)0.25mL、0.50mL、1.00mL1.50mL2.50 mL、5.00mL，再准确移人内标贮备液a（4.6.1）各10.00mL，用乙酸乙酯（4.1）定容至刻度并摇匀.此系列标准工作溶液中二甲酯浓度均为8.00g/L. 0800000800000
5.2.4.1.2标准工作溶液系列b（防霉剂中富马酸二甲酯含量在0.05%~5%之间时使用）：在6个25mL容量瓶中分别准确移人标准贮备液b（4.5.2）0.25mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.50ml、5.00mL，再准确移入内标贮备液b（4.6.2）各10.00mL，用乙酸乙酯（4.1）定容至刻度并摇匀.此系列 标准工作溶液中富马酸二甲酯浓度分别为 20.0mg/1、40.0mg/L、80.0mg/1、120mg/1.、200mg/1、400mg/L，且内含丁二酸二甲酯浓度均为80.0mg/L.
5.2.4.2标准曲线的测定
浓度由低到高的顺序，依次注入气相色谱仪进行测定. 按5.2.3设定好气相色谱仪的条件，待仅器稳定后，将配制好的标准工作溶液系列a或系列b.按
以富马酸二甲酯/丁二酸二甲酯的峰面积比为纵坐标（Y轴）.以富马酸二甲酯/丁二酸二甲酯的浓度比为横坐标（X轴），对各个数值点进行最小二乘法线形拟合，得到标准工作曲线：
式中：
y-富马酸二甲酯/丁二酸二甲酯的峰面积比：a回归曲线的斜率；x-富马酸二甲酯/丁二酸二甲酯的浓度比；回归曲线的截距. 回归曲线的线性相关系数通常不小于0.998.
标准溶液的典型气相色谱图见附录A中图A.1.
5.2.5试样测定
按5.2.3设定好气相色谱仪的条件，待仪器稳定后，将已处理好的样液（5.2.1）注入气相色谱仪进行测定.
当样液的色谱峰面积超过浓度最高的标准溶液色谱峰面积时，应减少取样量，或将样液用乙酸乙酯(4.1）稀释后重新上机测定.
5.3结果计算
按式（2）计算试样中富马酸二甲酯的含量：
