中华人民共和国国家标准
GB/T28606-2012
Determination of perfluorooctanoic acid and salt in the coatingHigh performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
本标准的附录A、附录B为资料性附录.本标准由中国检验检疫科学研究院提出. 本标准由中华人民共和国国家认证认可监督管理委员会归口.本标准起草单位：国家质检总局进出口化学品安全研究中心、中国检验检疫科学研究院.本标准主要起草人：陈会明、陈伟、于文莲、周新.
涂料中全氟辛酸及其盐的测定 高效液相色谱-串联质谱法
1范围
本标准规定了涂料中全氟辛酸（PFOA）及其盐的高效液相色谱-申联质谱测定方法.本标准适用于涂料中全氟辛酸（PFOA）及其盐的测定.本标准的方法检出限以全氟辛酸（PFOA）计为质量分数0.0002%.
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件.
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3原理
经水超声提取涂料中的全氟辛酸（PFOA）及其盐，离心分离，取部分上清液经过固相萃取柱纯化，洗脱液定容后注人高效液相色谐-申联质谱仪器分析，外标法定量.
4试剂与材料
除另有说明外，试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水.
4.2乙酸铵（10mmol/L)：称取适量乙酸铵至烧杯中，用水溶解并转移至1L容量瓶中定容. 4.1乙晴：色谱级.4.3全氟辛酸（PFOA）标准物质：纯度以质量分数计不小于96%.4.4固相萃取柱：OasisHLB或相当者；使用前依次用3mL甲醇、3mL水活化.注：[OasisHLB]是由美国Waters公司提供的产品.给出这一信息是为了方便本标准的使用者.并不表示对该产 品的认可，如果其他等效产品具有相同的效果则可使用这些等效产品.4.5微孔滤膜：0.2μm，有机相.4.6标准储备液：准确称取全氟辛酸（PFOA）标准物质0.1g.精确至0.1mg.用乙晴落解后转移至100mL容量瓶中，乙晴定容，振荡均匀，即得全氟辛酸（PFOA）浓度为1000μg/mL的标准储备液.4.7标准溶液：准确移取标准储备液1.00mL，至100mL容量瓶中，乙晴定容振荡均匀，即得全氟辛
酸（PFOA）浓度为10μg/mL的标准溶液.
5位器
5.1高效液相色谱-串联质谱仪，配有电喷雾离子源（ESI）.5.2分析天平：感量为0.01g、0.1g.5.3超声波清洗仪.
GB/T 28606-2012
5.4高速离心机：12000r/min以上.5.5固相萃取装置.
6测定步骤
6.1提取
准确称取1g涂料（精确至1mg），加水100mL，超声提取20min后，摇匀.取部分溶液转移至离心管中，以12000r/min高速离心15min，取上清液作为待净化溶液.
6.2净化
后，用9mL乙精（4.1）洗脱，整个固相萃取过程流速不超过1mL/min，保留洗脱液，并用乙晴定容至 准确移取1.00mL（6.1）中的待净化溶液转移至固相萃取柱（4.4）中.用10mL水淋洗，抽至近干10mL.过微孔滤膜（4.5）后，作为待测溶液，
6.3测定
6.3.1液相色谱-质谱/质谱条件
a）色谱柱：Atlantis T3 Cs2.1mm×150mm，i d.，5.0 μm或相当色谱柱：b）桂温：25℃； 示对该产品的认可，如果其他等效产品具有相同的效果则可使用这些等效产品.c）进样量：5μLd）流动相：乙晴10mmol/L乙酸铵溶液（V/V)=7030：e）流速：0.2mL/min;g）离子化方式：负离子扫描； f）申联质谱离子源：电喷雾离子源（ESI）；h）监测方式：多反应监测（MRM），监测离子：413>369、413>219、413>169，其中413>369为定量离子：i）其他质谱参数见附录A.
6.3.2标准工作曲线的绘制
准确移取2.00mL的标准溶液（4.7）于100mL容量瓶中，用乙定容，充分摇匀，即得0.2pg/mL的标准工作溶液，逐级稀释得到浓度为0.1pg/mL0 05g/mL、0 02μg/mL0.01yg/mL、0 005yg/ml0.002pg/mL的标准工作溶液，按质量浓度由稀至浓顺序依次检测，以定量离子峰面积对质量浓度绘制标准工作曲线，标准物质高效液相色谱-串联质谱色谱图参见附录B中图B.1，标准物质子离子的高效液相色谱-串联质谱色谱图参见附录B中图B.2.
6.3.3定性判定
按照（6.3.1）色谱条件测定样品待测液和标准工作溶液，如果样品中的目标色谱峰保留时间与标准工作溶液色谱峰一致（变化范围在士2.5%之内）：样品中目标化合物的三个子离子的相对丰度与质量浓度相当标准溶液的相对丰度一致，相对丰度偏差不超过表1的规定，则可判断样品中存在全氟辛酸.
表1定性离子相对丰度的最大允许偏差
相对离子丰度 %0520%~50% %0~%0< ≤10%允许的相对偏差 ±20% ±25% ±30% ±50% 6.3.4定量测定 样品待测溶液中全氟辛酸的响应值应在标准工作曲线的线性范围内.超过线性范围则应稀释后再进样测定. 6.3.5空白试验 除不加试样外，均按上述步骤同时完成空白试验. 7结果计算 结果按式（1）计算，计算结果保留到小数点后两位，计算结果需扣除空白值. 式中： 样品中全氟辛酸的质量分数，%：-样品稀释后总体积，单位为毫升（mL）； 标准曲线查得的全氟辛酸的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；V. 样品质量，单位为克（g）. 8回收率和精密度 按本测定方法所确定的实验条件，在添加质量分数为0.0002%~0.01%时，相对标准偏差为0.45%~3.01%.不同实验室对不同水平样品的检验结果，相对标准偏差为2.87%~3.56%.
