中华人民共和国国家标准
GB/T29599-2013
纺织染整助剂 化学需氧量（COD）的测定
Textile dyeing and finishing auxiliaries-Determination of chemical oxygen demand(COD）
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草.本标准由中国石油和化学工业联合会提出. 本标准由全国染料标准化技术委员会印染助剂分技术委员会（SAC/TC134/SC1）归口.本标准起草单位：浙江传化股份有限公司、杭州传化精细化工有限公司.本标准主要起草人：高慧莲、申居鲜艳、赵梅、傅佳亚.
纺织染整助剂化学需氧量（COD）的测定
1范围
本标准规定了纺织染整助剂化学需氧量（COD）的测定方法.本标准适用于不具有氧化性、还原性的纺织染整助剂化学需氧量（COD）的测定.本标准分光光度法为快速法，重络酸盐法为仲裁法.
2规范性引用文件
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GB/T6682-2008分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696：1987，MOD)GB/T8170-2008数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T11896水质氯化物的测定硝酸银滴定法
3方法一（分光光度法）
3.1原理
度法测定COD值. 试样中加人已知量的重铬酸钾溶液在浓硫酸介质中，以硫酸银为催化剂，经高温消解后，用分光光
当试样的COD值在100mg/L~1000mg/L，在（620±10）nm波长处测定重铬酸钾被还原产生的三价铬（Cr）的吸光度，试样的COD值与三价铬（Cr）的吸光度的增加值成正比例关系，将三价铬（Cr²）的吸光度换算成试样的COD值.
铬（Cr²）和还原产生的三价铬（Cr²）的两种铬离子的总吸光度：试样中的COD值与（Cr）的吸光度 当试样中COD值在15mg/L~250mg/L，在（440土10）nm波长处测定重铬酸钾未被还原的六价值换算成试样的COD值.
3.2试剂和材料
除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682一2006中规定的三级水.
3.2.2硫酸银-硫酸溶液，10g/L：称取5.0g硫酸银，加人至500mL硫酸中，静置1~2天，搅拌，使其溶解.
3.2.3重铬酸钾标准滴定溶液（见附录A）
3.2.3.1重铬酸钾标准滴定溶液，c（K：Cr:O;）=0.5000mol/L.
3.2.3.2重铬酸钾标准滴定溶液，c（KCrO ）=0.1600mol/L.
3.2.4预装混合试剂
在一支消解管中，按表1的要求加人重铬酸钾溶液、硫酸溶液（3.2.1）和硫酸银-硫酸溶液（3.2.2），柠紧盖子，轻轻摇匀，冷却至室温，避光保存.在使用前应将混合试剂摇匀，在常温避光条件下，可稳定保存一年.
表1预装混合试剂及方法（试剂）标识
测定范围/ 重络酸钾溶液 硫酸溶液 硫酸银-硫酸溶液 消解管测定方法 (mg/L) 用量/mL 用量/mL 用量/mL 规格/mm高量程 1 00 0 50 6 00 18×130比色池（Ⅲ) 100~1.000 (3. 2 3 1)分光光度法 低量程 1 00 0 50 6 00 010~250 (3.2 3. 2)
3.2.5邻苯二钾酸氢钾COD标准贮备液（见附录A）
3.2.5.1COD标准贮备液，COD值5000mg/L
3.2.6邻苯二甲酸氢钾COD标准系列使用液
400 mg/L 、600 mg/L、800 mg/L 和 1 000 mg/L
分别量取5.00mL、10.00mL、20.00mL、30.00ml、40.00mL和50.00mL的COD标准贮备液（3.2.5.1）.加人到相应的250mL容量瓶中，用水稀释至刻度.此溶液在2℃～8C下贮存，可稳定保 存一个月，
3.2.6.2低量程（测定上限250mg/L）COD标准系列使用液，COD值分别为25mg/L、50mg/1、100 g/L 150 mg/IL 200 mg/L 和 250 mg/L
（3.2.5.2）.加入到相应的250mL容量瓶中.用水稀释至刻度.此溶液在2℃~8C下贮存，可稳定保 分别量取5.00mL10.00mL、20.00mL、30.00mL、40.00mL和50.00mL的COD标准贮备液存一个月，
3.2.7硝酸银溶液，c（AgNO）=0.1mol/L：称取17.1g硝酸银，溶于1000mL水中.
3.2.8铬酸钾溶液，50g/L：称取5.0g铬酸钾溶解于少量水中，滴加硝酸银（3.2.7）至有红色沉淀生成，摇匀，静置12h.过滤并用水将滤液稀释至100mL.
3.3仪器和设备
3.3.1紫外可见分光光度计.3.3.2消解管，应由耐酸玻璃制成，在165C温度下能承受600kPa的压力，管盖应耐热耐酸.3.3.3消解器，应具有自动恒湿加热（在10min内可达到设定的165C土2℃，计时鸣叫功能，有透明 且通风的防消解液飞溅的防护盖.3.3.4消解管支架，耐165C热烫的支架.3.3.5手动移液器，最小分度体积不大于0.01ml.3.3.8移液管，1 mL，2 mL，3 mL，5 mL，10 mL，20 mL，30 mL.40 mL.50 ml. 3.3.7容量瓶，200mL.250mL.500mL，1000mL.3.3.9量筒，100mL，500ml.
3.3.6电子天平，感量0.0001g.
3.4样品
3.4.1试样的稀释
根据印染助剂产品COD值的特性，液体试样一般稀释为1.00g/L.固体试样存在不均匀性，因此先将试样稀释至20.00g/L，再按液体试样要求进行稀释.
3.4.2试样的COD值初步判定
初步判定试样的COD值时，选择对应量程的预装混合试剂（3.2.4），加人相应体积的试样稀释液，稀释（再次稀释取样量不得少于10mL，稀释倍数小于10倍，试样应逐级稀释）后测定.
3.5测定条件
表2分析测定条件
测定方法 测定范围/(mg/L) 试样用量/ml 测定彼长/nm 检出限/(mg/L)高量程 3 00 620 ±10 22分光光度法 比色池（Ⅲ） 100~1 00010~250 低量程 3 00 440 ±10 3 0
3.6分析步骤
3.6.1校准曲线的绘制
3.6.1.1选定预装混合试剂（3.2.4），混匀试剂后，量取相应体积的COD标准系列溶液（试样）沿消解 管内壁慢慢加人，拧紧盖子，摇匀，用无毛纸擦净外壁，放入已预热到（165土2）℃的消解器中消解40 min，取出用冷水降温至60C左右（约2min），摇匀，冷却至室温（于暗处静置30min）.
3.6.1.2高量程方法在（620土10）nm波长处，以水为参比液，用分光光度计测定吸光度值绘制工作曲线.
3.6.1.3高量程COD标准系列使用溶液COD值对应其测定的吸光度值减去空白试验测定的吸光度 低量程方法在（440土10）nm波长处，以水为参比液，用分光光度计测定吸光度值绘制工作曲线.值的差值，绘制校准曲线.
低量程COD标准系列使用溶液COD值对应空白试验测定的吸光度值减去其测定的吸光度值的差值，绘制校准曲线.
3.6.2空白试验
用水代替试样，按照3.6.1.1~3.6.1.2的步骤进行测定.
3.7结果计算
在（620士10）nm波长处测定时，COD值[（COD）]以毫克每升（mg/L）表示，按式（1）计算：
