中华人民共和国国家标准
GB/T32883-2016
Determination of hexabromocyclododecanes in electrical and electronic productsHigh performance liquid chromatography-mass spectrometry
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草.
本标准由全国电工电子产品与系统的环境标准化技术委员会（SAC/TC297）提出并归口.
本标准起草单位：工业和信息化部电子第五研究所、北京出人境检验检疫局、中国泰尔实验室、深圳市计量质量检测研究院、珠海出人境检验检疫局技术中心.
本标准主要起草人：黄秋鑫、陈琼、姜涛、刘丽、高峰、卢晓宇、幸苑娜、卢春阳、贺光辉、罗道军.
电子电气产品中六溴环十二烷的测定 高效液相色谱-质谱法
警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验.本标准并未指出可能的安全问题.使用者有责任采取适当的安全和健康措施，井保证符合国家有关法规规定的条件.
1范围
本标准规定了测定电子电气产品中六澳环十二烷（HBCDDs）的高效液相色谱-质谱法方法.
本标准适用于电子电气产品中六溴环十二烷（HBCDDs）含量的测定.按本标准进行检测，α、β、Y三种HBCDDs同分异构体的检出限分别为 30 mg/kg、20mg/kg、25mg/kg.
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件.
GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法
3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件.
3.1
六澳环十二烷hexabromocyclododecanes：HBCDDs
一种含溴阻燃剂.本标准中六溴环十二烷包括α、β、Y三种同分异构体.
4原理
试样用甲苯进行索氏抽提或超声波辅助萃取，或用丙酮-正己烷进行快速溶剂萃取，再经甲醇-水重溶后，采用高效液相色谱质谱仪进行检测，外标法定量.
5试剂或材料
除非另有说明，试剂均为色谱纯.
5.1水，GB/T6682-2008，级. 5.2丙酮.5.3正已烷.5.4甲醇.5.5甲苯， 5.6二氯甲烷，5.7丙酮-正已烷溶液（1：1，体积比）：取100mL丙酮（5.2）和100mL正已烷（5.3），混匀.5.8甲醇-水溶液（911.体积比）：取900mL甲醇（5.4）和100ml水（5.1），混匀.
5.9标准物质：六溴环十二烷（CAS号：3194-55-6，α、β、Y三种同分异构体单标），纯度大于或等于98%5.10标准储备液：六澳环十二烷同分异构体的混合标准溶液.称取0.1g（精确到0.0001g或以上）六溴环十二烷标准品（5.9）于50mL烧杯中.加适量甲醇（5.4）溶解，溶液定量移人250mL容量瓶中，用 甲醇（5.4）稀释至刻度，混匀，此时溶液中六溴环十二烷浓度为400mg/L.储备液贮存在一20℃冰箱中.5.11标准工作液.用甲醇-水溶液（5.8）逐级稀释标准储备液，配制5个不同浓度（50ng/ml.100ng/ml、500 ng/mL、1 000ng/mL、5000ng/mL）的标准工作液，用于标准曲线的绘制.5.12容量瓶：根据需要选择合适的容量，如10mL100mL等. 5.13针头过滤器：0.22m，两相膜.5.14注射器：5ml.5.15刻度离心管：10mL，具螺口盖，含聚氟乙烯垫片.5.16样品管：30mL，具螺口盖，含聚氟乙烯垫片.5.17纤维素套筒.5.18滤纸：用甲苯预萃取3次以上，烘干待用. 5.19沸石：用甲苯预萃取3次以上，烘干待用.5.20固相萃取柱：C18，500mg/6mL;或性能相当者.
6仪器设备
6.1高效液相色谱仪质谱仅具备电喷雾离子源（ESI源）.6.2粉碎装置：包括切割机或剪刀、研磨机、冷冻粉碎设施等装置，主要用于样品的粉碎.6.318目标准筛（筛孔直径1mm）.6.4电子分析天平：感量0.1mg或以上.6.5带冷凝器的索氏提取装置. 6.6用来加热索氏提取装置中用的烧瓶的加热装置.6.7氮气吹干仪.6.8旋涡混匀器.6.9超声波仪：超声颜率40kHz.超声功能400W；或性能相当者，6.10离心机；5000r/min和12 000r/min 6.12加热炉，加热到400℃以上. 6.11快速溶剂萃取仪.
7样品
7.1将电子电气产品拆解成为各种材料样品，用剪刀或切割机（或其他方式）（6.2）将样品制成小于 10 mm×10 mm×10 mm 小块.7.2将样品小块用液氮冷冻后，用粉碎机（或采用其他等同效果的粉碎方法）（6.2）将样品粉碎成粒径小于1mm的颗粒[过18目标准筛（6.3）]，混合均匀，待分析.
采票8
8.1样品前处理
样品前处理可选择索氏提取、超声波辅助萃取和快速溶剂萃取之一对样品中HBCDDs进行萃取.
当样品中含有较高含量的HBCDDs时，应取少量萃取液浓缩至干后，可先用更大量的甲醇进行重溶，再加入水配成甲醇-水溶液（5.8）体系，以保证萃取液中的HBCDDs更好地溶于甲醇-水溶液中，
当样品萃取后，基质比较复杂、萃取液中干扰较强时，可使用快速溶剂萃取，并参考以下步骤进行净化：将固相萃取柱（5.20）依次用2mL二氯甲烷（5.6）和2mL甲醇（5.4）活化后，将萃取液过柱，先用12mL正已烷（5.3）淋洗，再用5mL甲醇（5.4）洗脱，收集洗脱液，氮气吹干后，用甲醇-水溶液（5.8）定 容，旋涡振荡1min，经针头过滤器（5.13）过滤，或12000r/min离心5min，取过滤液或上清液，待测.
三种萃取方法具体步骤如下：
a）索氏提取：称取上述混匀的样品0.1g，精确到0.001g，放人纤维素套简（5.17）中，或用滤纸（5.18）包裹，置于索氏提取装置（6.5）中，加人60mL甲苯（5.5），然后加人1粒~2粒沸石却后，定容到100mL容量瓶中.检测前，取适量（1mL）萃取液在氮气吹干仅用轻柔氮气吹 （5.19），安装好索氏提取装置，加热萃取至少2h.每个萃取循环大约2min~3min.待溶液冷干，用甲醇-水溶液（5.8）定容到1mL，旋涡振荡1min，经针头过滤器过滤，或12000r/min离心5min，取过滤液或上清液，待测.如果试样中待测物的浓度超过标准曲线的范围，适当稀释后冉测定.b）超声波辅助萃取：称取上述混匀的样品0.1g，精确到0.001g，用滤纸（5.18）包裹，置于离心管 （5.15）中.加人4m1甲苯（5.5），在超声被仪（6 9）中超声萃取15min5000r/min离心（6.10）5min，上清液转移至样品管（5.16）中：重复以上步骤2次，合并3次萃取液于同一支样品管气吹干，用甲醇-水溶液（5.8）定容到1mL.旋涡振荡1min，经针头过滤器过滤，或12000r/min 离心5min，取过滤液或上清液，待测.如果试样中待测物的浓度超过标准曲线的范围，适当稀释后再测定.c）快速溶剂萃取：称取粉碎好的试样0.1g，精确到0.001g，用滤纸（5.18）包裹，置于萃取池中进行快速溶剂萃取（6.11）.萃取剂为丙酮-正已烷溶液（5.7），样品池温度为120C，压力为10.3MPa，加热时间5min，静态萃取时间10min，氮气吹扫时间100s，循环次数为3次，冲洗取液在氮气吹干仪用轻柔氮气吹干，用甲醇-水溶液（5.8）定容到1mL，旋涡振荡1min，经针 样品池的体积为20%.萃取结束后，定容到100mL容量瓶中，检测前，取适量（如1ml）萃头过滤器过滤，或12000r/min离心5min，取过滤液或上清液，待测.如果试样中待测物的浓度超过标准曲线的范围，适当稀释后再测定.
样品分析时，同时进行空白试验和平行试验.
8.2高效液相色谱-质谱法测定
使用的仪器不同，最佳分析条件可能不同，因此不可能给出适合高效液相色谱质谱的通用参数.设定的参数应保证被测组分得到有效分离和测定.下面列出的参数经证明是可行的，谱图可参见附录A.
a）色谱柱：C18，100A，2.1mm×100mm，3pm；或性能相当者；b）流动相：甲醇-水溶液（88：12，体积比），等梯度洗脱；c）流速：0.25mL/min;
