中华人民共和国国家标准
GB/T33345-2016
Determination of short chain chlorinated paraffins in electrical and electronicproducts-Gas chromatography-mass spectrometry
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草.
本标准由全国电工电子产品与系统的环境标准化技术委员会（SAC/TC297）提出并归口.
本标准起草单位：中国电子技术标准化研究院、深圳赛西信息技术有限公司、工业和信息化部电子第五研究所、深圳市计量质量检测研究院、中国泰尔实验室、通标标准技术服务有限公司、中国家用电器研究院、宁波出人境检验检疫局、北京出人境检验检疫局.
本标准主要起草人：高坚、黄秋鑫、幸苑娜、卢春阳、何晓燕、程涛、柳巍、郑琳、卢晓宇、张旭.
电子电气产品中短链氯化石蜡的测定 气相色谱-质谱法
警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验.本标准并未指出可能的安全问题.使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件.
1范围
本标准规定了用气相色谱-电子捕获负化学离子源质谱仪测定电子电气产品中短链氯化石蜡的定性和定量方法.
本标准适用于电子电气产品中短链氯化石蜡的测定，定量限为100mg/kg，其中气相色谱-电子捕获负化学离子源质谱法适用于电子电气产品中氯原子数大于或等于5的短链氯化石蜡的测定.当测定电子电气产品中含有氯原子数小于5的短链氯化石蜡时，可参见附录A或附录B中的方法.
2规范性引用文件
件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件. 下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
GB/T26572-2011电子电气产品中限用物质的限量要求
3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件.
3.1
短链氟化石蜡shortchain chlorinatedparaffins
碳原子数在10~13的氧代烷烃类混合物，化学通式为CH3-Cl （m=10~13），CAS号为：85535-84-8.
4原理
样品采用甲苯作为提取溶剂，经索氏抽提，提取液经过硅胶柱或浓硫酸分离、净化、浓缩处理，用气相色谱-电子捕获负化学离子源质谱仪进行定性和定量测定.
5试剂或材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂.
5.1正已烷：色谱纯.5.3标准物质：氯含量分别为51.5%，55.5%和63%的短链氯化石蜡标准物质，浓度分别都为100pg/mL. 5.2甲苯：色谱纯.5.4内标标准物质：e-六六六，纯度大于或等于99%.
GB/T 33345-2016
5.5浓硫酸：98%5.6硅胶层析柱：一般商用.5.7液氮：工业级.
6仪器设备
6.2电子分析天平，精确到0.1mg. 6.1气相色谱-质谱联用仪，配有电子捕获负化学离子源.6.3索氏提取装置，配置冷凝器和加热装置，或使用自动索氏提取仪.6.4粉碎装置：包括切割机或剪刀、研磨机、冷冻粉碎设施等装置，主要用于样品的粉碎.6.5可抽真空的旋转蒸发器.6.6离心机，转速大于或等于4000r/min.
7样品
品，先破碎至粒径1cm以下，然后用冷冻粉碎仪或等效设备（6.4）破碎至粒径1mm以下. 用于电子电气产品的聚合物材料或根据GB/T26572一2011附录A中拆分方法所取得的分析样
8试验步骤
8.1样品萃取
使用索氏提取法对样品进行处理，步骤如下：
a）称取0.5g粉碎后的样品（精确到0.0001g）放置于经过抽提洗净的纤维素滤纸筒中，然后将其放置在安装好的索氏提取装置中；c）将[8.1.b)]中的萃取液在80C水浴下旋转蒸发浓缩至约1mL.如果萃取液较粘稠可直接按 b）加人约50mL的甲苯（5.2）于索氏提取装置中，萃取总循环次数不低于60次；[8.2.a）处理，否则可转移至10.0mL容量瓶，并用正已烷（5.1）冲洗蒸馏瓶至少3次，冲洗液合并至10.0mL容量瓶中，用正已烷（5.1）定容至刻度后按[8.2.b）]处理.纤维素滤纸筒的抽提洗净过程建议不添加试样，按[8.1.b)]萃取程序进行操作.
8.2净化
提取液净化过程如下：
a）硅胶层析柱净化法：硅胶层析柱（5.6）先用20mL体积比为4：1的正已烷（5.1）和甲苯（5.2）混合液润洗，含弃润洗液.将L8.1.c）」中的浓缩液过柱，并用20mL体积比为4：1的正已烷 （5.1）和甲苯（5.2）混合液淋洗，流速以逐滴（约30滴/分）为宜，收集过柱液，在50℃和30kPa真空度条件下旋转蒸发浓缩至1ml左右：将浓缩液转移至10.0mL.的容量瓶中，并用正已烷（5.1）冲洗蒸发瓶至少3次，冲洗液一并转移至10.0mL的容量瓶中，用正已烷（5.1）定b）浓硫酸净化法：从容量瓶中取出5mL溶液于玻璃管，并加入5mL98%浓硫酸，涡旋混匀并用 容后待测.离心机分离（6.6），收集上层有机溶液.重复以上操作直至下层酸溶液澄清或至白色，此过程不能超过5次.取上清液待测.注：浓硫酸净化方法操作简单且目标物损失少，但当溶剂主要为甲苯时，待测试样经浓硫酸处理后的溶液pH 值呈酸性，可能会对设备有影响.但当溶剂为正已烷时，待测试样经浓硫酸处理后溶液为中性，则不会出现上述影响.
8.3空白试验
按照样品检测程序进行空白试验.
6
定性分析，根据短链氯化石蜡的总响应因子与氯含量的线性关系进行定量分析. 使用气相色谐-电子捕获负化学离子源质谱法对待测试样进行测定时，用特征离子和保留时间进行
9.1气相色谱-质谱条件
析的通用参数.设定的参数应保证被测组分得到有效分离和测定.下面给出的参数经证明是可行的： 使用的仪器不同，最佳分析条件也可能不同，因此不可能给出气相色语-电子捕获负化学离子源分
a）色谱柱：15m×0.25mm（内径）×0.1μm（膜厚），固定相为5%苯基，95%二甲基聚硅氧烷的石英毛细管柱或相当者：b）进样口温度：280℃： 色谱柱温度程序：100℃保持1min，然后以20℃/min程序升温至300℃，保持9min；d） c) 传输线温度：300℃C：e) 载气：氮气，纯度大于或等于99.999%：f) 进样量：1.0pL； 载气流速：1ml/min；h） g） 进样方式：采用不分流进样，1min后转到分流模式（分流比20：1）；i) 离子源温度：160℃；j) 反应气流速：2.0ml/min 反应气：甲烷：k) [) 电离方式：电子捕获负化学源电离：m）测定方式：选择离子扫描模式，定性和定量离子见表1；n）溶剂延迟：5min.
表1短链氯化石蜡组成及定性定量离子
分子式 定量离子 定性离子 分子式 定量离子 定性离子CHCl 277 279 CHCl; 307 305CHCL 313 315 CHCL 341 343CHCl; 347 349 CHsCl; 375 377C H CL C H CL 381 415 383 417 CH CL CHCL 409 443 411 445CHClo 449 451 CHCl 475 477C H CL 293 291 CHCL 321 319CHCL 327 329 CHCL 355 357CHCI 361 363 C.HC 389 391CH CL CH CL 429 397 431 C HCl C H CL 423 459 425 457C H C 463 465 C H Cl 493 491
