中华人民共和国国家标准
GB/T 34766-2017
矿物源总腐殖酸含量的测定
Determination of total humic acid content from mineral source
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草.
本标准由中国石油和化学工业联合会提出，
本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会（SAC/TC105）归口.
本标准起草单位：沈阳农业大学、上海天科化工检测有限公司、辽宁普天科技有限公司、辽宁省标准化研究院.
本标准主要起草人：胡睿、商照聪、赵瑛博、田宏哲、王安、郭书利、张征、周崇俊、陶晓丹、邹德乙、郑华强.
矿物源总腐殖酸含量的测定
1范围
本标准规定了矿物源总腐殖酸的测定方法.
量的测定，其结果以碳含量计. 本标准适用于风化煤、褐煤和泥炭等矿物源腐殖酸原料及含矿物源腐殖酸固体肥料中总腐殖酸含
2规范性引用文件
件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件. 下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
HG/T2843化肥产品化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液
3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件.
3.1
腐殖酸humic acid
腐殖物质中分子量较大，具有芳香、脂肪族及多种官能团结构特征的.能溶于稀碱溶液，不能溶于酸和水，呈黑色或棕黑色的无定形有机弱酸混合物.
3.2
矿物源腐殖酸mineralhumicacids
从风化煤、榈煤、泥炭等有机矿物中提取的腐殖酸.
3.3
总腐殖酸totalhumic acid
用焦磷酸钠碱溶液从腐殖酸原料或肥料中提取并经酸沉淀后得到的腐殖酸包括游离腐殖酸和被重金属离子固定的结合态腐殖酸.
4检测方法
警告一试剂中的重铬酸钾溶液具有强氧化性，硫酸、硫酸溶液和氢氧化钠溶液具有腐蚀性，相关操作应在通风橱等相应安全条件下进行，试验人员应进行适当防护.本标准并未指出可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件.
4.1方法提要
采用焦磷酸钠碱液提取矿物源腐殖酸原料或含矿物源腐殖酸肥料得到提取液，在酸性条件下沉淀，分离除去黄腐酸等酸性条件下可溶的物质，用稀碱溶解沉淀，并在强酸条件下，用重铬酸钾氧化提取的腐殖酸，过量的重铬酸钾用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，根据硫酸亚铁铵标准溶液消耗量计算，其结果用总腐殖酸碳含量表示.
4.2试剂
4.2.1所用试剂、水和溶液的配制在未注明规格和配制方法时，均按HG/T2843规定执行.
4.2.2硫酸，p=1.84g/ml.
4.2.3硫酸溶液，c（H;SO，）=2.0mol/L.
量取110mL硫酸，将硫酸沿烧杯壁缓缓加人水中，并不断搅拌，冷却至室温后定容至1000mL.
4.2.4氢氧化钠溶液[NaOH]=1%）.
称取10g氢氧化钠溶于适量水中，然后转移至1000mL的容量瓶中，定容至刻度，摇匀，储存于裂料瓶中.注意密封、避光存放，短时间用完，勿使其生成碳酸钠.
4.2.5焦磷酸钠碱液（NaPO:10H:O）.
称取15g焦磷酸钠和7g氢氧化钠溶于适量水中，将溶液转人1000mL容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀.
4.2.6重铬酸钾标准溶液，c（1/6KCrO）=0.1mol/L.
1000mL容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀.
4.2.7重铬酸钾溶液，c（1/6KCrO）=0.4mol/L.
称取重铬酸钾20g溶于水中（必要时可加热），然后转移到1000mL的容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀.
4.2.8邻菲啰啉-硫酸亚铁铵混合指示液.
称取1.5g邻非啰嘛及1.0g硫酸亚铁铵溶于100mL水中，贮存于棕色瓶中.
4.2.9硫酸亚铁铵标准溶液，c[（NH）Fe（SO）6HO]=0.1mol/L
称取40g六水硫酸亚铁铵溶于蒸馏水中，加人20mL硫酸（4.2.2），用蒸馏水定容至1000mL，贮标定： 于棕色瓶中.放人两条洁净的铝片，以保持溶液浓度长期稳定，避免经常标定.溶液的浓度按下述方法
准确吸取25mL重铬酸钾标准溶液（4.2.6），放入300mL锥形瓶中，加人70mL~80mL蒸馏水，小心加人10mL硫酸（4.2.2）和3滴邻非啰啉-硫酸亚铁铵混合指示液（4.2.8）.冷却后，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至由橙色经绿色变为砖红色为终点.
硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度r（Fe²），以mol/L表示，按式（1）计算：
式中：
V滴定硫酸亚铁铵标准溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
0.1重铬酸钾标准溶液（4.2.6）的浓度的数值，单位为摩尔每升（mol/L）.
4.3仪器
4.3.2数显恒温水浴（油浴）锅：四孔或四孔以上控温精度（100土2）℃. 4.3.1通常实验室仪器.
4.3.3分析天平，感量0.0001g.
4.3.4pH计.精度0.01.
4.4分析步骤
4.4.1试样制备
试样经多次缩分后，取出200g，将其粉碎（研磨）至全部通过80目标准筛，置于干燥样品瓶中，2
备用.
4.4.2提取
称取试样0.2g~0.5g（精确至0.0001g）于300mL锥形瓶中，加人70mL焦磷酸钠碱液（4.2.5），摇动使样品润湿，于锥形瓶口加小漏斗，置于98C~100℃的沸水浴或油浴中加热30min，期间摇动 3次～4次.取出锥形瓶，冷却后用中速滤纸过滤，用水洗涤沉淀至滤液无色，合并滤液于另一个锥形瓶中，备用.
4.4.3沉淀
向滤液中加入适量硫酸（4.2.2）后，再用硫酸溶液（4.2.3）调节滤液pH值为1，混匀后静置30min，水不低于5次进行洗涤，弃去滤液.用100mL氢氧化钠溶液（4.2.4）溶解沉淀并收集洗脱碱液，然后再用水定容至250mL（V）
4.4.4氧化
准确吸取4.4.3得到的溶液5mL（V ）于300mL锥形瓶中，加人5mL重铬酸钾溶液（4.2.7）和15mL硫酸（4.2.2），混匀.在锥形瓶口加小漏斗，置于98℃~100C的沸水答或油溶中加热30min.取下冷却至室温加人约70mL水，摇匀.
4.4.5滴定
向4.4.4得到的氧化溶液中加人3滴邻菲啰啉-硫酸亚铁铵混合指示液（4.2.8），用硫酸亚铁铵标准溶液（4.2.9）滴定，溶液由橙色经绿色至砖红色为终点记录硫酸亚铁铵标准溶液消耗的体积（V）.若
4.4.6空白试验
取氢氧化钠溶液（4.2.4）100mL定容到250mL作为空白液，准确移取与V：等体积的5mL空白液于300mL锥形瓶中，按4.4.4~4.4.5中规定的步骤操作，测定空白值.两次空白试验的滴定绝对差值不大于0.05mL时，才可取平均值（V.），代人式（2）（空白和试料应在同一批次进行氧化）.
5结果计算和表述
总腐殖酸碳的质量分数HA"一C，数值以%表示，按式（2）计算：
式中：
0 003 一与1.00mL浓度为1.000mol/L硫酸亚铁铵标准溶液相当的碳质量的数值，单位为克（g）；V. V 一滴定空白所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； 一滴定腐殖酸溶液所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；c（Fe²）-硫酸亚铁铵标准溶液浓度的数值，单位为摩尔每升（mol/L）；m 试料质量的数值单位为克（g）：V: V: 酸化后腐殖酸碱溶解溶液定容后的总体积的数值，单位为毫升（mL）；一氧化滴定时所取定容后的腐殖酸碱溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）.
