中华人民共和国国家标准
GB 23200.28-2016代替SN/T3541-2013
食品安全国家标准 食品中多种醚类除草剂残留量的测定 气相色谱-质谱法
National food safety standards-
Determination of multiple ether herbicides residues in foods
Gas chromatography -mass spectrometry
中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会 中华人民共和国农业部 国家食品药品监督管理总局
发布
前言
离子源-质谱法》 本标准代替SN/T3541-2013《进出口食品中多种醚类除草剂残留量的检测方法气相色谱-负化学
本标准与SN/T3541-2013相比，主要变化如下：一标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式：一标准名称中“进出口食品”改为“食品”：本标准所代替标准的历次版本发布情况为： 一标准范围中增加“其它食品可参照执行”.-SN/T .
食品安全国家标准
食品中多种醚类除草剂残留量的测定
气相色谱-质谱法
1范围
本标准规定了食品中苯醚类除草剂的气相色谱-负化学离子源-质谱检测方法.
本标准适用于大米、大豆、菠菜、大葱、辣椒、草莓、甜豌豆、绿茶、龙虾仁、鳗鱼、猪肉、蜂蜜、等12种食品中醚类除草剂残留量的测定和确证，其它食品可参照执行.
2规范性引用文件
件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件. 下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量
3原理
谱法进行测定与确证，外标法定量. 试样经正已烷饱和过的乙腊（含1%冰醋酸）提取，分散固相萃取净化，气相色谱-负化学离子源质
4试剂和材料
除另有规定外，试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水.
4.1试剂
4.1.1乙晴（CHCN）：色谱纯. 4.1.2正已烷（CHμ）：色谱纯.4.1.3丙酮（CHO）：色谱纯.4.1.5无水硫酸镁（MgSO4）. 4.1.4冰醋酸（CHO）.4.1.6无水乙酸钠（CH；ONa）.
4.2溶液配制
4.2.1提取溶剂（含1%冰醋酸的经正已烷饱和过的乙晴溶液）：加10mL冰醋酸到990mL的乙晴（事先 用正已烷饱和过）.
4.3标准品
4.3.1标准物质：三氟硝草醚（F1uorodifen，CAS：15457-05-3）、乙氧氟草醚（0xyfluorfen，CAS： 42874-03-3)、除草醚(Nitrofen，CAS:1836-75-5)、苯草醚（Aclonifen，CAS:74070-46-5)、毗草醚(Pyraflufen-ethy1 CAS:-9)、喹氧灵（Quinoxyfen CAS:124495-187)、氟乳醚(Ethoxyfen-ethy1，CAS:131086-42-5)、甲氧除草醚（Chlomethoxyfen CAS：-1)、甲除草 醚（Bifenox，CAS：42576-02-3）、乳氟禾草灵（Lactofen，CAS:77501-63-4）和乙氟草醚(Fluoroglycofenethy1 CAS:) ：纯度≥98.0%.
4.4标准溶液配制
4.4.1各种农药标准储备溶液：分别准确称取适量的上述标准品，用丙酮稀释配制成1.00mg/mlL的单种标准储备液，4C下保存（有效期为6个月）.
4.4.2混合标准储备液：分别准确移取适量的上述单种标准储备液，用丙酮稀释配制成50Pg/mL的混 合标准储备液，4C下保存（有效期为6个月）.
4.4.3混合标准工作液：根据需要用丙酮稀释成适当浓度的标准工作溶液，4C下保存（有效期为3个月）.
4.5材料
4.5.1石墨化碳黑填料：40μm.4.5.2PSA(N2氨乙基）填料：40HAm. 4.5.3Cn填料：40Hm4.5.4微孔滤膜：0.45μm，有机相.
5仪器和设备
5.1气相色谱-质谱仪：配置负化学离子源(NCI源）.5.2分析天平：感量0.1mg和0.01g. 5.3旋转蒸发器.5.4组织捣碎机5.5粉碎机. 5.6均质器.
5.7振荡器.
6试样制备与保存
6.1试样制备
6.1.1菠菜、大葱、辣椒、草莓和甜豌豆
取代表性样品500g，切碎后（不可用水洗涤），依次用捣碎机将样品加工成浆状.混匀，均分成两份作为试样，分装入容器内，密闭并标明标记.
6.1.2绿茶、大米和大豆
取代表性样品500g，用粉碎机粉碎并通过2.0mm圆孔筛.混匀，分装入容器内，密闭并标明标记.
6.1.3龙虾仁、鳗鱼和猪肉
取代表性样品500g，将其切碎后，依次用绞碎机将样品绞碎，混匀，分装入容器内，密封并标明标记.
6.1.4蜂蜜
取有代表性样品量500g，对无结晶的蜂蜜样品将其搅拌均匀：对有结晶析出的蜂蜜样品，在密闭情况下，将样品瓶置于不超过60℃的水浴中温热，振荡，待样品全部融化后搅匀，迅速冷却至室温，在融 化时必须注意防止水分挥发.制备好的试样均分成两份，分别装入样品瓶中，密封，并标明标记.
注：以上样品取样部位按GB2763附录A执行.
6.2试样保存
大米、大豆、绿茶、蜂蜜等试样于0～4C保存：菠菜、大葱、辣椒、草莓、甜豌豆、龙虾仁、鳗鱼和猪肉等试样于-18C以下冷冻保存.
在制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化.
7分析步骤
7.1称样
称取10g试样（精确至0.01g）.
7.1.3大米、绿茶和蜂蜜等试样
称取5g试样（精确至0.01g），并加入4mL水，混匀，浸泡或溶解. 茶叶需浸泡30min.
7.2提取
酸钠，振荡提取40min（牛肉、鳗鱼、龙虾仁、鸡肾等肉制品应均质提取5min），过滤于150mL浓缩瓶 将称取的样品置于250mL的具塞锥形瓶中，加入20mL提取溶剂，加入15g无水硫酸镁和6g无水醋中.再加入20mL提取溶剂重复提取一次，合并提取液，40C下旋转浓缩至干.用2mL乙晴溶解残渣，待净化.
7.3固相分散萃取净化
7.3.1菠菜、大葱、辣椒、草莓、甜豌豆和绿茶提取液
GB 23200.28-2016
将7.2相应样品提取液转移到事先装有50mgPSA填料和200mg石墨化碳黑填料的小试管中，充分涡旋1min，待色素完全消除后，过滤膜，供气相色谱-质谱测定和确证.
7.3.2大米、大豆、龙虾仁、鳗鱼、猪肉和蜂蜜提取液
将7.2相应样品提取液转移到事先装有100mgPSA填料，50mg石墨化碳黑填料和100mgC填料的小试管中，充分涡旋1min，过滤膜，供气相色谱-质谱测定和确证.
7.4测定
7.4.1气相色谱-质谱参考条件
a）色谱柱：DB-17ms石英弹性毛细管柱，30mX0.25mm（i.d.），膜厚0.25μm，或相当者： 270°C2C/min_276℃ 48C/min_300℃ （2.5min）:c）进样口温度：300C：e）载气：氮气，纯度大于等于99.999%:流速，1.0ml/min： d）色谱-质谱接口温度：250C：f）进样量：1L：g）进样方式：不分流进样，1.5min后开阀： h）电离方式：NCI；i）电离能量：184eV：j）离子源温度：150“C；k）四极杆温度：150‘C： 1) 反应气：甲烷，纯度大于等于99.99%，反应气流速：2ml/min：m) 检测方式：分时段选择离子监测方式（SIM)，参见表1：n）溶剂延迟时间：5.5min.
表1 分段选择离子表
农药 保留时间窗口（min） 保留时间（min） 定性离子（m/z）乙氧氨草醚 三氟硝草醚 5.507.10 6.64 6.50 296 361* 363 138* 190 298除草醚 苯草醚 6.83 7.02 283* 284 285 211* 228 264草醚 7.26 349， 376. 412*氟乳醚 哇氧灵 7.117.85 7.64 7.29 378* 415 450 271* 272 273甲氧除草醚 甲鞍除草醚 7.72 262 313* 315 341* 342 343乳氟禾草灵 7.86End 8.04 8.66 461* 462 463乙鞍氟草醚 8.68 294 447* 449
注：标“*”者为定量离子.
7.4.2色谱测定与确证
参插进样.标准工作溶液和样液中待测农药的相应值均应在仪器的线性范围内. 根据样液中待测农药残留量的情况，选定峰面积相近的标准工作溶液，对标准工作液和样液等体积
如果样液与标准工作溶液的选择离子色谱图中，在相同保留时间处有色谱峰出现，并且在扣除背景后的样品质量色谱图中，所选离子均出现，所选择离子的丰度比与标准品对应离子的丰度比，其值在允 许范围内（允许范围见表2）.根据定量离子（见表1标*碎片）对其进行外标法定量.二苯醚类农药混合标准溶液的气相色谱-质谱总离子流色谱图见附录A中图A.1.
表2使用气相色谱-质谱定性时相对离子丰度最大容许误差
相对丰度（基峰） >50 % >20 %至50 % >10%至 20 % 10%%SF ±20 % ±50 %允许的相对偏差 ±10 %
7.5 空白实验
除不加试样外，均按上述测定步骤进行.
