中华人民共和国国家标准
GB 23200.4-2016代替SN/T1737.4-2010
食品安全国家标准除草剂残留量检测方法第4部分：气相色谱-质谱/质谱法测定食品中芳氧苯氧丙酸酯类除草剂残留量
National food safety standards
Determination of aryloxyphenoxypropionate herbicide residues infoods
Gas chromatography -mass spectrometry
中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会 中华人民共和国农业部 国家食品药品监督管理总局
发布
前言
口食品中芳氧苯氧丙酸酯类》. 本标准代替SN/T1737.4-2010《除草剂残留量检测方法第4部分：气相色谱-质谱/质谱法测定进出
本标准与SN/T1737.4-2010相比，主要变化如下：一标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式：一标准名称中“进出口食品”改为“食品”：本标准所代替标准的历次版本发布情况为： 一标准范围中增加“其它食品可参照执行”.SN/T 1737. 42010.
食品安全国家标准
除草剂残留量检测方法
第4部分：气相色谱-质谱/质谱法测定食品中芳氧苯氧丙 酸酯类除草剂残留量
1范围
本标准规定了食品中2，4-滴丁酯、氟吡禾灵、吡氟禾草灵、炔草酯、禾草灵、氰氟草酯、聪唑禾草灵、精喹禾灵等芳氧苯氧丙酸酯类除草剂残留量的气相色谱-质谱/质谱检测方法.
本标准适用于大豆、大麦茶、梗米、胡萝卜、菠菜、青刀豆、蒜苗、草莓、蜂蜜、猪肉、鱼、禽蛋中2，4-滴丁酯、氟吡禾灵、吡氟禾草灵、炔草酯、禾草灵、氰氟草酯、聪唑禾草灵、精喹禾灵残留量的测定和确证，其它食品可参照执行.
2规范性引用文件
件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件. 下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文
GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3原理
试样中残留的芳氧苯氧丙酸酯类除草剂经正已烷饱和过的乙睛（含1%冰醋酸）提取，基质分散固相萃取净化，用气相色谱-质谱/质谱仪测定，外标法定量.
4试剂和材料
除另有规定外，试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水.
4.1试剂
4.1.1乙晴（CHCN）：色谱纯4.1.2正已烷（CgHu）：色谱纯. 4.1.3丙酮（CHO）：色谱纯.4.1.4冰醋酸（CHO）.4.1.6无水硫酸镁（MgSOg）. 4.1.5无水乙酸钠（CHONa）.
4.2溶液配制
4.2.1提取溶剂（含1%冰醋酸的经正已烷饱和过的乙晴溶液）：加10mL冰醋酸到990mL的乙晴（事先用正已烷饱和过）.
4.3标准品
CsHC：0，纯度≥97.1%）：氟禾灵（Haloxyfop，CAS号：69806-34-4，分子式：CsHC1FNO，纯 4.3.1芳氧苯氧丙酸酯类除草剂标准品：2，4-滴丁酯（2 4-Dbutylate，CAS号：94-80-4，分子式：度≥99%）：吡氟禾草灵（Fluazifop，CAS号：69335-91-7，分子式：CusHFNO，纯度≥99%）：炔灵（Diclofop，CAS号：51338-27-3，分子式：CuHC1:O，纯度≥96.5%）：氰氟草酯（Cyhalofop-buty1， 草酯（Clodinafop-propargy1，CAS号：105512-06-9，分子式：CsHsC1FNO，纯度≥99.0%）：禾草CAS号：122008-85-9，分子式：CHFN0，纯度≥99.0%）：唑禾草灵（Fenoxaprop，CAS号：95617-09-7，CusHC1N0，纯度≥99.5%）. 分子式：CHC1NO，纯度≥99%）：精喹禾灵（Quizalofop-P-ethy1，CAS号：100646-51-3，分子式：
4.4标准溶液配制
4.4.1芳氧苯氧丙酸酯类除草剂标准储备溶液：准确称取适量芳氧苯氧丙酸酯类除草剂的标准品，经丙酮溶解、稀释和定容后，分别配制成100Hg/mL的单种标准储备溶液，此溶液可在0C~4C条件下避 光储存6个月.
4.4.2混合标准中间溶液：准确吸取每种芳氧苯氧丙酸酯类的标准储备溶液各5.0mL于50mlL棕色容量瓶中，用丙酮稀释至刻度线后配制成浓度为10.0Hg/mL的混合标准中间溶液，此溶液可在0℃~4℃ 条件下避光储存3个月.
4.4.3混合标准工作溶液：根据需要再用丙酮稀释成适用浓度的混合标准工作溶液，现用现配.
4.5材料
4.5.1乙二胺-N-丙基甲硅烷（PSA)填料：40μm-60μm.4.5.2石墨化碳黑填料：120μm-400μm.4.5.3十八烷基硅烷（0DS）填料：60μm-100μm.4.5.4滤膜：0.45μm，有机相.
5仪器和设备
5.1气相色谱-质谱/质谱联用仪.5.2振荡器.5.3电子天平：感量0.01g和0.0001g5.4涡旋混合器. 5.5组织捣碎机.5.6粉碎机.5.8氮气吹干仪. 5.7旋转蒸发仪.5.9具塞锥形瓶：250ml.5.10试管：10ml. 5.11浓缩瓶：150ml.
6试样制备与保存
6.1试样制备
容器，密封并标明标记. 取有代表性样品约500g（不可用水洗涤），切碎后，用组织捣碎机将样品加工成浆状，装入洁净
6.1.2大豆、大麦茶、米
容器，密封并标明标记. 取有代表性样品约500g（不可用水洗涤），切碎后，用组织捣碎机将样品加工成浆状，装入洁净
6.1.3猪肉、鱼肉、禽蛋
记 取有代表性样品约500g，切碎后，用组织捣碎机将充分捣碎均匀，装入洁净容器，密封并标明标
6.1.4蜂蜜
情况下，将样品瓶置于不超过60℃的水浴中温热，振荡，待样品全部融化后搅匀，迅速冷却至室温，在 取有代表性样品约500g，对无结晶的蜂蜜样品将其搅拌均匀：对有结晶析出的蜂蜜样品，在密闭融化时应注意防止水分挥发.装入洁净容器，密封并标明标记.
注：以上样品取样部位按GB2763附录A执行.
6.2试样保存
大豆、大麦茶、米、蜂蜜和禽蛋等试样于4C以下保存：胡萝卜、青刀豆、蒜苗、草莓、菠菜、猪肉、鱼肉、龙虾等试样于-18℃以下保存.
在制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化.
7分析步骤
7.1提取
7.1.1胡萝卜、青刀豆、蒜苗、草莓和菠菜
称取10g试样（精确至0.01g）于250mL具塞锥形瓶中，加入15g无水硫酸镁、6g无水乙酸钠和50mL提取溶剂，于振荡器上振荡30min，静置10min，过滤于150mL浓缩瓶中.残渣再加入20ml提取溶剂 提取一次，合并两次滤液，40C下旋转浓缩至干.用2ml乙溶解残渣，待净化.
7.1.2大豆、米、猪肉、鱼肉和禽蛋
提取溶剂，于振荡器上振荡30min（猪肉、鱼肉、蜂蜜、禽蛋等肉制品应均质提取5min），静置10min， 称取5g试样（精确至0.01g）于250mL具塞锥形瓶中，加入15g无水硫酸镁、6g无水乙酸钠和50mlL过滤于150mL浓缩瓶中.残渣再加入20ml提取溶剂提取一次，合并两次滤液，40C下旋转浓缩至干.用2mL乙睛溶解残渣，待净化.
7.1.3大麦茶
称取5g试样（精确至0.01g）于250mL具塞锥形瓶中，加入5mL水浸泡过夜后，再加入15g无水硫酸残渣再加入20mL提取溶剂提取一次，合并两次滤液，40C下旋转浓缩至干.用2ml乙晴溶解残渣， 镁、6g无水乙酸钠和50ml提取溶剂，于振荡器上振荡30min，静置10min，过滤于150mlL浓缩瓶中.待净化.
7.1.4蜂蜜
称取5g试样（精确至0.01g）于250mL具塞锥形瓶中，加入5mlL水溶解后再加入15g无水硫酸镁、6g无水乙酸钠和50mL提取溶剂，于振荡器上振荡30min，静置10min，过滤于150mL浓缩瓶中.残渣再加入20mL提取溶剂提取一次，合并两次滤液，40C下旋转浓缩至干.用2mL乙晴溶解残渣，待净化.
7.2净化
7.2.1胡萝卜、青刀豆、蒜苗、草莓、菠菜和大麦茶提取液
将6.1相应样品提取液转移到事先装有200mgPSA填料和1250mg石墨化碳黑填料的小试管中，充分涡旋1min，待色素完全消除后，过滤膜，供气相色谱-质谱测定和确证.
7.2.2大豆、米、猪肉、鱼肉、蜂蜜和禽蛋提取液
将6.1相应样品提取液转移到事先装有200gPSA填料，150g石墨化碳黑填料和100mgCu填料的小试管中，充分涡旋1min，过滤膜，供气相色谱-质谱测定和确证.
7.3测定
7.3.1气相色谱-质谱参考条件
a）色谱柱：DB-5ms弹性石英毛细管柱，30mX0.25mm（内径）x0.25μm，或相当者： b）柱温：初始温度50℃（2min），以30‘C/min升至180℃，再以5C/min升至280C（保持10min）：c）进样口温度：250C：d色谱一质谱接口温度：280C： e）载气：氮气，纯度大于等于99.999%：载气流速：1mL/min；f）进样量：1L；g）进样方式：不分流进样，1.2min后开阀： h）离子源：电子轰击离子源（EI源）：i）离子源温度：230C：k）溶剂延迟时间：9.0min: j）电子能量：70eV：1）扫描方式：反应离子监测模式（SRM）：母离子和子离子见表1.
表1选择离子及保留时间
中文名称 保留时间（min） 母离子（m/z） 175. 9 子离子（m/z） 111.0 碰撞能量（V） 152，4-滴丁酯 12. 07 277.1 185.0* 5185.6 288. 9 155.0 180.0 15 30氟吡禾灵 15.31 316.7 *0'16 15吡氟禾草灵 17. 32 254.5 282.3 91.0* 146. 0 25383. 4 282.0 20 10炔草酯 19. 20 238.8 130.0 15349.8 266.0* 10
