中华人民共和国国家标准
GB 23200.86-2016
代替SN/T3036-2011
食品安全国家标准 乳及乳制品中多种有机氯农药残留量的测定 气相色谱-质谱/质谱法
National food safety standards
Determination of multiple residue of organochlorine pesticides in milk and dairy
products
Gas chromatography -mass spectrometry
中华人民共和国卫生和计划生育委员会 中华人民共和国农业部 国家食品药品监督管理总局
前言
质谱法》. 本本标准代替SN/T3036-2011《出口乳及乳制品中多种有机氯农药残留量的测定气相色谱-质谱/
本标准与SN/T3036-2011相比，主要变化如下：一标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式：一标准范围中增加“其它食品可参照执行”.本标准所代替标准的历次版本发布情况为：SN/T 3036-2011.
食品安全国家标准
乳及乳制品中多种有机氯农药残留量的测定
气相色谱-质谱/质谱法
1范围
本标准规定了乳及乳制品中多种有机氯农药残留量气相色谱-质谱/质谱检测方法.
六、林丹、6-六六六、op-滴滴涕、pp-滴滴涕、o.p-滴滴伊、p.p-滴滴伊、o.p-滴滴滴、pp-滴滴滴、 本标准适用于液态奶、奶粉、酸奶（半固态）、冰淇淋、奶糖等乳及乳制品中a-六六六、3-六六甲氧滴滴涕、七氯、环氧七氯、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、异狄氏剂醛、异狄氏剂酮、顺式-氯丹、反式-氯丹、氧化氯丹、α-硫丹、B-硫丹、硫丹硫酸盐、六氯苯、四氯硝基苯、五氯硝基苯、五氯苯胺、甲基五氯苯基硫醚、灭蚁灵等30种有机氯农药残留量的测定和确证，其它食品可参照执行.
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件.
GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3原理
色谱和弗罗里硅土柱净化，用气相色谱-质谱/质谱仪测定和确证，外标峰面积法定量. 试样中的有机氯农药残留用正已烷-丙酮（11，体积比）溶液提取，提取液经浓缩后，经凝胶渗透
4试剂和材料
除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水.
4.1试剂
4.1.1正已烷（CgH）：色谱纯.4.1.2丙酮（CHgO）：色谱纯.4.1.3二氯甲烷（CHCl）：色谱纯.4.1.5乙酸乙酯（CHO）. 4.1.4环已烷（CgH）.4.1.6无水硫酸钠（NaSOg）：650C灼烧4h，在干燥器内冷却至室温，贮于密封瓶中备用.4.1.7氯化钠（NaC1）.
4.2溶液配制
4.2.1提取液：取适量正已烷和丙酮按体积比1:1进行混合.4.2.3固相萃取洗脱液：取适量正已烷和二氯甲烷按体积比5:95进行混合.
4.2.2凝胶渗透色谱洗脱液：取适量环已烷和乙酸乙酯按体积比1:1进行混合.
4.3标准品
4.3.1农药标准物质：纯度≥95%.
4.4标准溶液配制
4.4.1标准储备溶液：准确称取适量的各标准物质，用正已烷配制成浓度为100ug/mL的标准储备液，此溶液在0C~4C避光保存.
GB 23200.862016
4.4.2标准中间溶液：取适量的各种标准储备溶液，配制成2ug/mL的混合标准工作溶液，此溶液在0C~4C避光保存.4.4.3标准工作溶液：取适量的各种标准储备溶液，配制成适当浓度的混合标准工作溶液.标准工作 液现用现配.
4.5材料
4.5.1弗罗里硅土固相萃取小柱：1g/6mL，或相当者，使用前用5mL正已烷活化.4.5.2微孔滤膜：0.45μm，有机系.
5仪器和设备
5.1气相色谱-质谱/质谱仪：配电子轰击源（EI）.5.2凝胶渗透色谱仪.5.3电子天平：感量0.01g和0.0001g. 5.4旋涡混匀器.5.5离心机：最大转速可达5000r/min.5.6旋转蒸发仪.5.7氮吹仪.5.8具塞离心管：聚四氯乙烯，50mL.
6试样制备与保存
液态奶、酸奶、冰淇淋：取有代表性样约100g，装入洁净容器作为试样，密封并做好标识，于0~4C冰箱内保存.
奶粉、奶糖：取有代表性样约100g，装入洁净容器作为试样，密封并做好标识，于常温下干燥保存.
在制样操作过程中必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化.
注：以上样品取样部位按GB2763附录A执行.
7分析步骤
7.1提取
准确称取10g试样（精确到0.01g）于50mL具塞离心管中（奶粉、奶糖加10mL水溶解），加入5g氯化钠，再加入10mL提取液，用旋涡混匀器振荡1min，4000r/min离心3min，将有机相转移至100mL旋蒸瓶中，残渣再分别用10mL提取液提取两次，离心合并有机相，在40C下旋转蒸发浓缩至近干，用10mL环已烷-乙酸乙酯混合溶液充分溶解残渣，过0.45um滤膜，待净化.
7.2净化
7.2.1将凝胶渗透色谱净化
7.2.1.1参考条件
a)净化柱：400mmx25mm（i.d.），内装 Bio-Beads，S-X3，38 μm~75μm填料，或性能相当者.c)流速：5mL/min： b）流动相：环已烷-乙酸乙酯（11，体积比）：d进样量：5mL:e）开始收集时间：10min;f）结束收集时间：22min.
7.2.1.2净化步骤
GB 23200.862016
将待净化溶液转移至10mL试管中，用凝胶渗透色谱仪净化，收集10min~22min的淋洗液，在40℃下减压浓缩至约2mL，待弗罗里硅土固相萃取柱净化.
7.2.2固相萃取净化
洗脱，收集洗脱液于40C旋转蒸发浓缩至近干，用1mL正已烷溶解残渣，过0.45um滤膜，供测定. 将上述样液转移到已活化的弗罗里硅土固相萃取柱内，收集流出液，用8mL二氯甲烷-正已烷溶液
7.3测定
7.3.1仪器参考条件
a)色谱柱：TR-35ms，30m×0.25mm×0.25μm，或性能相当者：
210C，以10C/min速率升至280℃，保持10min： b）柱温：55C保持1min，以40C/min速率升至140C，保持5min，以2C/min速率升至
中表A.1:
i） j 载气：氮气，纯度不低于99.999%： 流速：1.2mL/min:k）进样方式：不分流：1 进样量：1gl:m）电离能量：70eV：
7.3.2色谱测定与确证
按照7.3.1气相色谱-质谱/质谱条件测定样液和标准工作溶液，外标法测定样液中的有机氯农药残留量.样品中待测物残留量应在标准曲线范围之内，如果残留量超出标准曲线范围，应进行适当稀释.在上述色谱条件下，各种有机氯质量色谱峰保留时间见附录A中表A.1.标准品的总离子流色谱图和多反应监测色谱图见附录B中的图B.1和图B.2.
在相同实验条件下，样品与标准工作液中待测物质的质量色谱峰相对保留时间在土2.5%以内，并且在扣除背景后的样品质量色谱图中，所选择的离子对均出现，同时与标准品的相对丰度允许偏差不超过表1规定的范围，则可判断样品中存在对应的被测物.
表1气相色谱-串联质谱定性时相对离子丰度最大容许误差
相对丰度（基峰） 允许的相对偏差 ±20 % >50 % >20 %至 50 % ±25 % >10 %至 20 % ±30 % ≤10 % ±50 %
7.4空白试验
除不称取试样外，按上述测定步骤进行.
8结果计算和表述
用数据处理软件中的外标法，或绘制标准曲线，按照式（1）计算样品中有机氯农药的残留量.
式中： x-试样中i组分农药的残留量，单位为微克每干克（ug/kg）：
C-由标准曲线得到的样液中i组分农药的浓度，单位为微克每升（μug/L）：
