中华人民共和国国家标准
GB 23200.90-2016代替SN/T3156-2012
食品安全国家标准 乳及乳制品中多种氨基甲酸酯类农药残留 量的测定 液相色谱-质谱法
National food safety standards
Determination of multiple carbamate pesticides residues in milk and dairy products
中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会 中华人民共和国农业部 国家食品药品监督管理总局
发布
前言
本标准代替SN/T3156-2012《乳及乳制品中多种氨基甲酸酯类农药残留量测定方法液相色谱-串联质谱法》.
本标准与SN/T3156-2012相比，主要变化如下：一标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式：一标准范围中增加“其它食品可参照执行”：本标准所代替标准的历次版本发布情况为：SN/T .
食品安全国家标准
乳及乳制品中多种氨基甲酸酯类农药残留量的测定
液相色谱-质谱法
1范围
映线威、异丙威、乙霉威、仲丁威、残杀威和甲硫威等14种氨基甲酸酯类农药残留量的液相色谱-质谱 本标准规定了乳和乳制品中杀线威、灭多威、抗蚜威、涕灭威、速灭威、聪虫威、克百威、甲萘威、检测方法.
本标准适用于纯奶、酸奶、奶粉、奶酪和果奶中杀线威、灭多威、抗蚜威、涕灭威、速灭威、嗯虫威、克百威、甲萘威、呋线威、异丙威、乙霉威、仲丁威、残杀威和甲硫威残留量的测定和确证，其它 食品可参照执行.
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件.
GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3原理
试样用乙晴提取，提取液经固相萃取柱净化后，甲醇洗脱，用液相色谱-串联质谱仪检测和确证，外标法定量.
4试剂和材料
除另有规定外，试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水.
4.1试剂
4.1.1乙腊（CHN）：残留级.4.1.2甲醇（CH0）：残留级.4.1.3甲酸（CHO）：优级纯.4.1.5无水硫酸钠（NaS04）：分析纯，经650C灼烧4h，贮于密封容器中备用. 4.1.4甲醇-水溶液（32，V/V)：准确量取60mL甲醇和40mL水，混合后备用.4.1.6氯化钠（NaC1）：分析纯.
4.2标准品
4.2.1农药标准物质：杀线威、灭多威、抗蚜威、涕灭威、速灭威、聪虫威、克百威、甲萘威、呋线威、 异丙威、乙霉威、仲丁威、残杀威和甲硫威等，纯度均≥98.5%.标准物质信息参考附录A.
4.3标准溶液配制
4.3.1标准储备溶液：分别准确称取适量的各种氨基甲酸酯标准物质，用甲醇配制成浓度为100ug/mL的标准储备溶液，-18°℃保存.
GB 23200.902016
4.3.2混合标准中间溶液：分别准确吸取适量的氨基甲酸酯类农药标准储备溶液，用甲醇配制成浓度为5ug/mL的混合标准中间溶液，-18℃保存.4.3.3基质混合标准工作溶液：根据需要吸取适量的混合标准中间溶液，用空白样品基质溶液配制成适当浓度的混合标准工作溶液，0～4℃冰箱中保存，使用前配制.
4.4材料
4.4.1微孔过滤膜：13mm×0.22um，有机系.4.4.2C固相萃取柱：ENVI-181000mg，6mL，或相当者.
5仪器和设备
5.1液相色谱-串联质谱仪：配备电喷雾离子源（ESI）.5.2天平：感量0.01g和0.0001g.5.3均质器.5.4离心机：4000r/min.5.6聚丙烯离心管：50mL. 5.5旋转蒸发器.5.7烧瓶：100ml.
6试样保存
纯奶、酸奶、果奶、奶酪等于0~4℃保存，奶粉密封常温保存.
7分析步骤
7.1提取
7.1.1纯奶、酸奶、果奶、奶酪等
称取试样5g（精确到0.01g）于50mL离心管中，加入20mL乙晴以及5g无水硫酸钠，均质提取1min，加入2g氯化钠，振荡，于4000r/min离心3min.吸取上清液，残渣再用10mL乙晴重复提取1次，合并上清液，于40℃水浴中旋转蒸发浓缩至近干，加5mL甲醇溶解，待净化.
7.1.2奶粉等
称取试样3g（精确到0.01g）于50mL离心管中，加入5mL水，30°C水浴振荡10min.再加入20mL乙以及5g无水硫酸钠，均质提取1min，加入2g氯化钠，振荡，于4000r/min离心3min.吸取上清液，残渣再用10mL乙晴重复提取1次，合并上清液，于40C水浴中旋转蒸发浓缩至近干，加3mL甲醇溶解，待净化.
7.2净化
用10mL甲醇活化ENVI-18固相萃取柱后，弃去活化液，吸取2mL提取液上样.用15mL甲醇进行洗脱（流速不超过1mL/min）.收集上样液和全部洗脱液于100mL烧瓶中，于40°C水浴中旋转蒸发浓缩至近干.用氮气吹干，甲醇-水溶液（32，V/V）溶解并定容至1.0mL，过滤膜，供液相色谱-串联质谱仪测定和确证.
7.3测定
7.3.1液相色谱参考条件
a)色谱柱：Thermo Hypersil GOLD C，150 mmx2.1mm（id.），5 μum，或相当者：b）柱温：30℃；
c）流速：0.25mL/min:d) 进样量：10uL：e）流动相及梯度洗脱条件见表1.
表1 流动相及梯度洗脱条件
时间 流速 甲醇 0.1%甲酸水溶液(min) (μL/min) (%) (%)0.00 250 30. 0 70. 02.00 1. 00 250 40.0 60.03.00 250 250 80. 0 60.0 40. 0 20. 05.00 250 95. 0 5.09.00 250 95. 0 5.012. 00 9.10 250 30. 0 30.0 70.0 70.0250
7.3.2质谱参考条件
a) 电离方式：电喷雾电离（ESI）：b) 扫描方式：正离子扫描： 检测方式：多反应监测（MRM）：c) d) 电喷雾电压：4.2kV：e）鞘气、辅助气均为高纯氮气，碰撞气为高纯氢气.使用前应调节各气体流量以使质谱灵敏度达到检测要求：g)定性离子对、定量离子对、透镜补偿电压及碰撞能量等参数参见附录A. f）离子源温度：350°℃：
7.3.3色谱测定与确证
根据样液中被测物含量情况，选定浓度相近的基质混合标准工作溶液，基质混合标准工作溶液和待测样液中14种氨基甲酸酯类农药的响应值均应在仪器检测的线性范围内.基质混合标准工作溶液与样液 等体积参插进样测定.14种氨基甲酸酯类农药标准品的多反应监测（MRM）色谱图参见附录B.
峰出现，则对其进行确证.经确证分析被测物质量色谱峰保留时间与标准物质相一致，并且在扣除背景后的样品谱图中，所选择的离子均出现：同时所选择离子的丰度比与标准样物质相关离子的相对丰度一致，相似度在允许偏差之内（见表2），则可判定样品中存在对应的被测物，采用基质溶液标准曲线外 标法定量.
定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差
表2
相对离子丰度 >50% >20%至50% >10%至20% ≤10%允许的相对偏差 ±20% ±25% ±30% ±50%
7.4空白试验
除不称取试样外，均按上述步骤进行.
8结果计算和表述
