GB/T 4324.1-2012
前言
GB/T4324《钨化学分析方法》分为28部分： -一第1部分：铅量的测定火焰原子吸收光谱法； -一第2部分：饶量的测定氢化物原子吸收光谱法： -一第3部分：锡量的测定氢化物原子吸收光谱法； 一第4部分：锐量的测定氢化物原子吸收光谱法： 一第5部分：砷量的测定氢化物原子吸收光谱法： 一第6部分：铁量的测定邻二氮杂菲分光光度法： 一第7部分：钻量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法； 一第8部分：镍量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法、火焰原子吸收光谱法和丁二酮厅 重量法： 一第9部分：镉量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法和火焰原子吸收光谱法； 一第10部分：铜量的测定火焰原子吸收光谱法； 一第11部分：铝量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法； 一第12部分：硅量的测定氯化-钼蓝分光光度法； 一第13部分：钙量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法； 一第14部分：氯化挥发后残渣量的测定重量法； -一第15部分：镁量的测定火焰原子吸收光谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法； 一第16部分：灼烧损失量的测定重量法； 第17部分：钠量的测定火焰原子吸收光谱法； 一第18部分：钾量的测定火焰原子吸收光谱法； 一第19部分：钛量的测定二安替比林甲烷分光光度法； 一第20部分：钒量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法； 第21部分：铬量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法； 一第22部分：锰量的测定电感耦合等离子体原子发射光诺法； -一第23部分：硫量的测定燃烧电导法和高频燃烧红外吸收法； 一第24部分：磷量的测定钼蓝分光光度法： 第25部分：氧量的测定脉冲加热情气熔融-红外吸收法； 一第26部分：氮量的测定脉冲加热情气熔融-热导法和奈氏试剂分光光度法： -第27部分：碳量的测定高類燃烧红外吸收法； 第28部分：铜量的测定硫氰酸盐分光光度法。
本部分为GB/T4324的第1部分。
本部分按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。
本部分代替GB/T4324.1-1984（钨化学分析方法方波极谱法连续测定铅、镉量》。
本部分与 GB/T4324.1-1984相比主要技术变化如下： 测定方法由“方波极谱法”改为"火焰原子吸收光谱法”； 一适用范围中增加了碳化钨、兰钨、紫钨及偏钨酸铵；
GB/T 4324.1-2012 一将“测定次数”中的"三次”改为"二次” 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）归口。
本部分起草单位：株洲硬质合金集团有限公司、西北有色金属研究院、西部金属材料股份有限公司。
本部分主要起草人：易建波、张颖、孙宝莲、周恺、李佗、罗晓红、彭宇、杨建国、赵声志。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T 4324. 11984.
GB/T 4324.1-2012
钨化学分析方法 第1部分：铅量的测定 火焰原子吸收光谱法
1范围 GB/T4324的本部分规定了钨粉、钨条、碳化钨、三氧化钨、钨酸、蓝钨、紫钨、仲钨酸铵、偏钨酸铵 中铅含量的测定方法。
本部分适用于钨粉、钨条、碳化钨、三氧化钨、钨酸、蓝钨、紫钨、仲钨酸铵、偏钨酸铵中铅含量的测 定。
测定范围为0.0003%~0.0050%。
2方法提要 钨粉、钨条、细、中颗粒碳化钨用过氧化氢分解；蓝钨用过氧化氢和氢氧化钠分解：三氧化钨、钨酸、 仲钨酸铵、偏钨酸铵用氢氧化钠分解：紫钨、租颗粒碳化钨氧化成三氧化钨后用氢氧化钠分解。
在碱性 溶液中以铁（Ⅲ）为共沉淀剂使铅富集，用柠檬酸络合残留的钨，于原子吸收光谱仪上测定铅量。
3试剂 除非另有说明，本部分所用试剂均为符合国家标准或行业标准的分析纯试剂，所用水均为蒸馏水。
3.1过氧化氢（ol.10g/mL），优级纯。
3.2氢氧化钠溶液（200g/L），用优级纯试剂配制。
3.3硫酸高铁铵溶液（50g/L）。
3.4硝酸（1+1）。
3.5柠橡酸溶液（500g/L），用优级纯试剂配制。
3.6氢氧化钠洗涤液（1g/L）. 3.7铅标准溶液：称取0.100 0g金属铅（ug≥99.99%）于250mL烧杯中，加人20mL硝酸（3.4），盖 上表面Ⅲ，低温加热至完全溶解，取下冷却至室温，将溶液移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混 匀。
此溶液1mL含100μg铅。
4仪器 原子吸收光谱仪，附铅空心阴极灯。
在仅器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用： 一特征浓度：在与测量溶液的基体相一致的溶液中，铅的特征质量浓度不大于0.3μg/mL； 精密度：用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%； 用最低浓度的标准溶液（不是“零浓度”标准溶液）测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高 浓度标准溶液平均吸光度的0.5%； -一工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分为5段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之 比，应不小于0.7。
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5试样 5.1钨条应粉碎并通过0.075mm筛网。
5.2细颗粒碳化钨平均粒度为1μm~3μm.中颗粒碳化钨平均粒度大于3um~9um，粗颗粒碳化钨 平均粒度大于9μm
6分析步骤 6.1试料 称取1.00g~1.50g试样，精确至0.0001g。
6.2测定次数 独立地进行两次测定，取其平均值。
6.3空白试验 随同试料微空白试验。
6.4测定 6.4.1试料的处理 6.4.1.1钨粉、钨条、细（中）颗粒碳化钨：将试料（6.1）置于300mL烧杯中，分次加人5mL~15mL 过氧化氢（3.1），待刷烈反应停止后，盖上表面Ⅲ，低温加热至试料完全溶解，取下，加人10mL氢氧化 钠溶液（3.2），在电炉上加热至溶液清亮，按6.4.2进行。
6.4.1.2三氧化钨、钨酸、仲钨酸铵、偏钨酸铵：将试料（6.1）置于300mL烧杯中，加人10mL氢氧化 钠溶液（3.2），盖上表面Ⅲ，在电炉上加热至试料完全溶解，取下，按6.4.2进行。
6.4.1.3蓝钨：将试料（6.1）置于300mL烧杯中，加人20mL过氧化氢（3.1），在低温电热板上加热溶 解并蒸至近干，取下.加人10mL氢氧化钠溶液（3.2），低温加热至溶液清亮。
按6.4.2进行。
6.4.1.4紫钨、粗颗粒碳化钨：将试料（6.1）置于150mL石英烧杯中，在750℃的高温炉中灼烧成三 氧化钨。
加人10mL氢氧化钠溶液（3.2），盖上表面Ⅲ，在电炉上加热至试料完全溶解，取下。
将试液 转人300mL烧杯中. 6.4.2沉淀分离及铅的富集 6.4.2.1用水吹洗表面Ⅲ及杯壁，并稀释至150mL体积，在不断搅拌下加人3mL硫酸高铁铵溶液 （3.3），在电炉上加热煮沸1min~2min，取下，将试液在水浴上保温1h. 6.4.2.2用快速滤纸过滤，以氢氧化钠洗涤液（3.6）洗涤烧杯3次，沉淀6次。
6.4.2.3将沉淀以20mL热的硝酸（3.4）分4次溶解于预先加有1mL柠檬酸溶液（3.5）的50mL烧 杯中，滤纸用少量水洗涤。
以5mL热的硝酸（3.4）洗涤原烧杯，合并溶液于50mL烧杯中.将50mL 烧杯置于低温电炉上加热浓缩体积至3mL。
6.4.2.4将烧杯内溶液转人10mL比色管中，用水稀释至刻度，混匀。
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6.4.3测量 在原子吸收光谱仪上，于217.0nm波长，使用空气-乙炔火焰，以水调零，测定试液及随同试料空白 的吸光度。
从工作曲线上计算得到经空白校正的铅的质量浓度。
6.5工作曲线的绘制 6. 5. 1分别移取 0 mL、0.50 mL、1. 0 mL、2. 00 mL、3. 00 mL、4.0 mL.、5. 00mL 铅标准溶液(3. 7) 于100mL容量瓶中，加人5mL硝酸（3.4），用水稀至刻度，混匀。
6.5.2使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仅波长217.0nm处，以水调零，测量系列标准溶液的吸光 度。
减去系列标准溶液中“零”浓度溶液的吸光度，以铅的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工 作曲线。
7分析结果的计算 铅含量以铅的质量分数wp计，数值以%表示，按式（1）计算： m.(1 ) 式中： 从工作曲线计算得到试液中经空白校正的铅的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）： V试液的体积，单位为毫升（mL）； m试料的质量，单位为克（g)。
8精密度 8.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限（r)，超过重复性限（r)的情况不超过5%。
重复性限（r)按表1数据采用线 性内插法求得。
表1 铅的质量分数/%0, 000 450, 002 00, 004 0 重复性限/%0, 000 120, 000 30, 000 5
8.2允许差 实验室之间分析结果的差值不应大于表2所列允许差。
表2 铅的质量分数/%允许差/% 0, 000 3~0, 001 50,000 2 >0, 001 5 ~~0, 003 00,000 4 >0, 003 0~0, 005 00,000 6...
