中华人民共和国国家标准
GB/T5195.12-2016
Fluorite-Determination ofarsenic contentAtomic fluorescence spectrometry
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
GB/T5195共分为12个部分：
一第1部分：董石氟化钙含量的测定； 第2部分：董石碳酸盐含量的测定；第3部分：萤石105C质损量的测定重量法；一第4部分：萤石硫化物含量的测定碘量法；一第6部分：萤石磷含量的测定； 第5部分：萤石总硫含量的测定燃烧碘量法：第7部分：萤石锌含量的测定原子吸收光谱法；第8部分：萤石二氧化硅含量的测定：一第9部分：萤石灼烧减量的测定重量法：第11部分：董石锰含量的测定高碘酸盐分光光度法； 第10部分：董石铁含量的测定邻二氮杂非分光光度法；一第12部分：董石砷含量的测定原子荧光光谱法.
本部分为GB/T5195的第12部分.
本部分按照GB/T1.1-2009给出的规则起草.
本部分由中国钢铁工业协会提出.
本部分起草单位：上海出人境检验检疫局工业品与原材料检测技术中心、冶金工业信息标准研究院.
本部分主要起草人：刘曙、朱志秀、周海明、闵红、徐杰、李晨、张琳琳、屠虹、卢春生.
萤石砷含量的测定 原子荧光光谱法
警告一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验.本部分并未指出可能的安全问题.使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件.
1范围
GB/T5195的本部分规定了氢化物发生-原子荧光光谱法测定砷含量.本部分适用于董石中砷含量的测定，测定范围（质量分数）：0.00001%~0.010%.
2规范性引用文件
件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件. 下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
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3原理
试料用硝酸、高氯酸溶解，在稀盐酸介质中，加入硫脲-抗坏血酸混合溶液将砷（V）还原为砷（Ⅲ）.在氢化物发生器中，砷被硼氢化钾还原为氢化物，由氯气导人石英炉原子化器中，在原子荧光光谱仪上测量砷的荧光强度.按标准曲线法计算砷的含量.
4试剂
除非另有规定，仅使用分析纯试剂水为去离子水或相当纯度的水，应符合GB/T6682二级水的规定.
4.1硼氢化钾.4.2氢氧化钠. 4.3硫脲.4.4抗坏血酸.
GB/T 5195.12-2016
4.5盐酸，p=1.19g/ml.4.6硝酸p=1.42g/mL.4.7高氯酸，p=1.76g/mL 4.8盐酸，11.4.9盐酸，119.4.10硝酸，19.4.11氢氧化钠溶液，100g/L.4.12酚酞乙醇溶液，1g/L. 4.13硼氢化钾溶液，20g/L：称取10.0g硼氢化钾、2.5g氢氧化钠，以水溶解后，稀释至500mL，使用时现配.4.14硫脲-抗坏血酸溶液，50g/L：称取硫豚、抗坏血酸各5.0g，以水溶解后，稀释至100mL.使用时4.15砷标准储备溶液，100pg/mL：准确称取0.1320g预先在100℃~105C烘1h并在干燥器中冷 现配.至室温的基准三氧化二砷于100mL烧杯中，加人10mL氢氧化钠溶液（4.11），低温加热使其溶解，加10mL水、2滴酚酞乙醇溶液（4.12），用盐酸（4.8）中和至红色刚消失，再过量5mL，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含100μg砷.或使用有证标准溶液.4.16砷标准溶液，1μg/mL：取1.00mL砷标准储备溶液（4.15）于100mL容量瓶中，加人5mL硝酸
（4.6），用水稀释至刻度，摇匀.此溶液1mL含1.00μg砷.
5仪器与设备
5.1原子荧光光谱仪，具有氢化物发生器及进样装置，专用砷空心阴极灯，满足GB/T21191要求.5.2可控温电热板，温度范围50℃~350℃.5.3分析天平：感量0.1mg.5.4氩气：纯度大于99.99%5.5聚四氟乙烯烧杯. 5.6容量瓶，50mL、100mL，符合GB/T12806的要求.5.7移液器，0.5 mL~5.0 mL、10 μL~1 000μL 符合 GB/T 12807 GB/T 12808的要求.注：实验所用聚四氟乙烯烧杯、容量瓶等均用硝酸（19）浸泡24h以上.用水冲洗、晾干，备用.
6试样
按照GB/T22564制备粒度小于63pm的化学分析试样.待测试样预先在105C士2C烘箱中干燥2h，置于干燥器中冷却至室温，备用.
7分析步骤
7.1试料
准确称取干燥试料0.20g置于聚四氟乙烯烧杯中.同时进行两份试料的平行测定.
7.2空白试验
随同试料做空白试验.
7.3测定
7.3.1将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，用少量水润湿，加人10mL硝酸（4.6）、2mL高氯酸（4.7），在电 热板上加热至冒浓烟，取下稍冷，用少量水冲洗烧杯壁，移至电热板上继续加热至浓烟冒尽，蒸干至固体状.加人5mL盐酸（4.8），微热，溶解盐类.将上述溶液转移至50mL容量瓶中，用水冲洗聚四氟乙烯烧杯数次并将洗液合并于容量瓶中，加人10mL硫脲-抗坏血酸溶液（4.14），用水稀释至刻度，摇匀，静置0.5h，待测.
7.3.2按表1分取试液（7.3.1）置于50mL容量瓶中，加人5mL盐酸（4.8）、10mL硫豚-抗坏血酸溶液 （4.14），用水稀释至刻度，摇匀.静置0.5h.待测.
表1试液分取体积
劈的质量分数/% 分取试液体积/mL0 000 01~0 001 25 -0 001 25 ~0 010 5
量瓶中，加人5mL盐酸（4.8）、10mL硫脲-抗坏血酸溶液（4.14)，用水稀释至刻度，摇匀，静置0.5h，待测.此标准溶液对应的砷的浓度为0ng/mL、5.0ng/mL、10.0ng/mL、20.0ng/mL、40.0ng/mL、 50.0 ng/mL
7.3.4在原子荧光光谱仪上，用盐酸（4.9）作载流剂，翻氢化钾溶液（4.13）作还原剂，砷空心阴极灯为激发光源，依次测量标准空白溶液、标准溶液、样品空白溶液、样品溶液的荧光强度，以砷标准溶液浓度为横坐标，扣除标准溶液空白后的荧光强度为纵坐标，绘制校准曲线.用样品溶液荧光强度减去样品空白溶液荧光强度，从校准曲线中查得相应的砷的浓度，
8结果计算
按式（1）计算试样中砷的含量以质量分数（%）表示：
式中：
一试样中砷的含量，%；V.试液总体积，单位为毫升（mL）； c 从工作曲线上查得试样溶液中砷的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL)；V. 分取试液体积，单位为毫升（mL）；V：一测定试液体积，单位为毫升（mL）；m.试料的质量，单位为克（g）.
数值修约依照GB/T8170的规定执行，当0.00001≤w<0.001时，所得结果保留两位有效数字；当0.001≤w<0.010时，所得结果保留三位有效数字. 9精密度 本部分的精密度数据是在2015年由10个实验室对砷含量的5个水平进行协同试验所确定，各实验室对砷含量每个水平的测定次数为3次.原始数据按照GB/T6379.1和GB/T6379.2进行统计分
