中华人民共和国国家标准
GB/T 5195.13-2017
Fluorspar-Determination of aluminium content-EDTA titrationmethod
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
GB/T5195分为16个部分：
-第1部分：董石氟化钙含量的测定EDTA滴定法和蒸馏-电位滴定法：第2部分：萤石碳酸盐含量的测定；第4部分：萤石硫化物含量的测定碘量法； 第3部分：董石105C质损量的测定重量法；第5部分：董石总硫含量的测定管式炉燃烧-碘酸钾滴定法：一第6部分：萤石磷含量的测定分光光度法；第7部分：萤石锌含量的测定原子吸收光谱法： -第8部分：董石二氧化硅含量的测定；-第9部分：董石灼烧减量的测定重量法：第10部分：萤石铁含量的测定邻二氮杂菲分光光度法：一第11部分：萤石锰含量的测定高碘酸盐分光光度法；第12部分：萤石砷含量的测定原子荧光光谱法； 一第13部分：董石铝含量的测定EDTA滴定法：第14部分：萤石镁含量的测定火焰原子吸收光谱法；-第15部分：萤石钙、铝、硅、磷、硫、钾、铁、钡、铅含量的测定波长色散X射线荧光光谱法；--第16部分：董石硅、铝、铁、钾、镁和钛含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法. 本部分为GB/T5195的第13部分.本部分按照GB/T1.1-2009给出的规则起草.本部分由中国钢铁工业协会提出.本部分由全国钢标准化技术委员会（SAC/TC183）归口.工业信息标准研究院.本部分主要起草人：郑琳、谢健梅、蔡曹盛、林力、翁东海、王谦、刘在美、崔淑雅、曹国洲、卢春生.
本部分起草单位：中华人民共和国宁波出人境检验检疫局、中国检验认证集团宁波有限公司、冶金
萤石铝含量的测定EDTA滴定法
题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件. 警告一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验.本部分并未指出可能的安全问
1范围
GB/T5195的本部分规定了用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）滴定法测定铝含量的方法. 本部分适用于董石中铝含量的测定，测定范围（质量分数）：0.20%～3.00%.
2规范性引用文件
件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件. 下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T14506.8硅酸盐岩石化学分析方法第8部分：二氧化钛量测定GB/T22564萤石取样和制样
3原理
EDTA与铁、铝、钛等离子配位，调节pH为4.5左右，以亚硝基R盐为指示剂，硫酸铜标准溶液滴定过 试料经氢氟酸-硫酸-高氯酸分解，蒸干后用焦硫酸钾熔融，盐酸提取制成盐酸溶液，加人过量的量的EDTA，加人氟化钾取代与铝、钛配位的EDTA，用硫酸铜标准溶液滴定，测得铝、钛合量，减去钛量，即为铝的含量.
4试剂和材料
除另有说明外，在分析过程中仅使用确认为分析纯的试剂，所用水应满足GB/T6682中二级水的要求.
4.2高氯酸，p=1.69g/mL. 4.1氢氟酸，p=1.19g/mL.4.3冰乙酸，p=1.05g/mL.4.4焦硫酸钾.4.5硫酸溶液，11.4.6氨水溶液，11. 4.7盐酸溶液，19.4.8氟化钾溶液，100g/L.称取20g氟化钾，溶于200mL水中.4.9乙酸-乙酸铵缓冲溶液，pH=4.5.称取71g乙酸铵溶解于500mL水中，加人58.5mL冰乙酸（4.3），用水稀释至1000mL，摇匀.
GB/T 5195.13-2017
4.10亚硝基R盐指示剂，2g/L.
将亚硝基R盐0.2g溶于60mL水中，以水稀释至100mL.
4.11EDTA溶液，10 g/L
称取10g乙二胺四乙酸二钠溶于温水中，移人1000mL容量瓶中，冷却，用水稀释至刻度，混匀.
称取5g优级纯硫酸铜（CuSO5HO）溶于水中，加人2mL硫酸（4.5），用水稀释至2000mL，摇匀.
4.13刚果红试纸.
4.14铝标准溶液，0.5mg/mL.
a）标准溶液制备： 称取0.5000g经洗涤的纯金属铝片（99.99%），置于250mL高型烧杯中，加人20mL盐酸，过夜，加热溶解，转移人1000mL容量瓶中，冷却后用水稀释至刻度，摇匀.b）按下述方法标定铜标准溶液对铝标准溶液的滴定度（T）：移取5.00mL铝标准溶液（4.14），置于250mL烧杯中，加人15mLEDTA溶液（4.11），然后 按7.3分析步骤操作，并随同做空白试验，由滴定消耗的硫酸铜标准溶液体积和所取的铝的
质量，计算硫酸铜标准溶液对铝的滴定度T.
按式（1）计算硫酸铜标准溶液对铝的滴定度T：
式中：
T一一硫酸铜标准溶液对铝的滴定度，单位为克每毫升（g/mL）；P-标定用铝标准溶液中铝的质量，单位为克（g）；V--滴定试样溶液消耗硫酸铜标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； V.一一滴定空白溶液消耗硫酸铜标准溶液的体积，单位为毫升（mL）.
5仅器
5.2马弗炉.
5.1铂坩锅，容积约为30mL.
6取样和制样
按照GB/T22564制备试样，试样应通过63μm孔径筛子，并在105C土5C的烘箱中干燥2h然后在干燥器中冷却，待用.
7分析步骤
7.1空白试验和验证试验
随同试料做空白试验和同类型标准样品的验证试验.
7.2试料的分解
称取0.5g试料（精确至0.1mg）于铂坩埚内（5.1)，滴加10滴硫酸（4.5）、5mL氢氟酸（4.1）和3mL高氯酸（4.2），在电热板上加热至管尽硫酸烟，再加3mL高氯酸，蒸干.加人3g焦硫酸钾（4.4），置于 2
热板上加热至熔块完全溶解，洗出铂坩蜗，用中速滤纸过滤，滤液用100mL容量瓶承接，用盐酸（1十99）洗涤烧杯和残渣，用水稀释至刻度，摇匀.此溶液的盐酸浓度约为5%，可作为铝、铁、钛测定用.
7.3滴定
按表1分取滤液（见7.2）于250mL烧杯中，加人25mLEDTA溶液（4.11），加人一小片刚果红试纸（4.13），滴加氨水（4.6）中和至试纸刚变红，加人20mL乙酸-乙酸铵缓冲溶液（4.9），加热煮沸2min~3min，用水冲洗烧杯壁，冷却至室温.加2mL亚硝基R盐指示剂（4.10），用硫酸铜标准溶液（4.12）滴定过量的EDTA溶液，终点由翠绿变草绿色（不计读数，如无变色点出现说明EDTA加人量不足，应重新吸取溶液，加人过量EDTA）.然后加人10mL氟化钾溶液（4.8），煮沸2min~3min，冷却，冲洗 杯壁，补加1mL亚硝基R盐指示剂（4.10），用硫酸铜标准溶液（4.12）滴定至终点，记录读数，此为铝、钛合量.将钛量结果乘以0.5636.从铝、钛合量结果中减去，即为试料中铝含量.
注：在记读数的滴定操作中，建议铝含量低于1.00%时，使用10mL滴定管进行滴定.
表1试液分取量
铝含量（质量分数）/% 分取试液体积/mlL 00°00 20 ~1 00 >1 00 25 00
7.4钛含量的测定
当董石样品中含有钛（大于0.02%）时，分取一定量按试料（见7.2）分解制备的滤液置于100mL容量瓶中，按GB/T14506.8或其他确认合适的方法测定样品中钛的含量.
8结果计算及表示
8.1结果计算
按式（2）计算铝含量wx，以质量分数表示.
(V;-V)TWxi
式中：
w-董石的铝含量（质量分数）.%；T一硫酸铜标准溶液对铝的滴定度，单位为克每毫升（g/mL）；V：一滴定试样溶液消耗硫酸铜标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；V.一滴定空白溶液消耗硫酸铜标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；m-分取试料的质量，单位为克（g）； w一样品中的钛含量（质量分数），%；K0.5636，钛换算为铝的系数.
8.2结果表示
试样的最终结果是可接受分析值的算术平均值，或按附录A中步骤计算.分析结果按GB/T8170的规定修约，分析结果保留至小数点后两位.
