中华人民共和国国家标准
GB 7480-87
水质 硝酸盐氮的测定 酚二磺酸分光光度法
Water quality-Determination ofnitrate-Spectro-photometric method with phenol disulfonic acid
国家环境保护局 发布
中华人民共和国国家标准
水质硝酸盐氮的测定 酚二磺酸分光光度法
Water quality-Determination ofnitrate-Spectro-photometric method with phenol disulfonlc acid
1适用范围
本标准适用于测定饮用水、地下水和清洁地面水中的硝酸盐氮.
1.1测定范围
本方法适用于测定硝酸盐氮浓度范围在0.02~2.0mg/L之间.浓度更高时，可分取较少的试份测定.
1.2最低检出浓度
采用光程为30mm的比色胆，试份体积为50m1时，最低检出浓度为0.02m8/L.
1.3灵敏度
当使用光程为30mm的比色Ⅲ，试份体积为50ml，硝酸盐氮含量为0.60mg/L时，吸光度约0.6单位.
使用光程为10mm的比色m，试份体积为50m1，硝酸盐氮含量为2.0mg/L时，其吸光度约0.7单位.
1.4干扰
水中含氯化物、亚硝酸盐、铵盐、有机物和碳酸盐时，可产生干扰.含此类物质时，应作适当的前处理，以消除对测定的影响.
2原理
硝酸盐在无水情况下与酯二磺酸反应，生成硝基二磺酸酚，在碱性溶液中，生成黄色化合物，于410nm波长处进行分光光度测定.
3试剂
本标准所用试剂除另有说明外，均为分析纯试剂，实验中所用的水，均应用蒸馏水或同等纯度的水.
3.1硫酸：0=1.84g/m1.
3.2发烟硫酸（HSO.SO）：含13%三氧化硫（SO）.
注：（1）发烟硫酸在室温较低时凝固，取用时，可先在40~50℃隔水裕中加温使熔化，不能将盛装发烟硫酸的玻璃瓶直接置人水浴中，以免裂引起危险.（2）发烟硫酸中含三氧化随（SO：）浓度超过13%时，可用硫酸（3.1）按计算量进行稀释.
3.3酚二磺酸（CHs（OH）（SOH））.
称取258苯酚置于500m1锥形瓶中，加150m1硫酸（3.1）使之溶解，再加75m1发烟硫酸（3.2），充分混和.瓶口插一小漏斗，置瓶于沸水浴中加热2h，得淡棕色稠液，贮于棕色瓶中，密塞保存.
注：（1）当苯酚色泽变深时，应进行薰馏精制.
（2）无发烟硫酸时，亦可用硫酸（3.1）代替，但应增加在沸水落中加热时间至6h，制得的试剂尤应注意防止吸收空气中的水分，以免因硫酸浓度的降低，影响硝基化反应的进行，使测定结果偏低.
3.4氨水（NHH:O）：P=0.908/m1.
3.5硝酸盐氮标准溶液：cN=100mg/L.
将0.7218g经105~110C干燥2h的硝酸钾（KNOs）溶于水中，移入1000ml容量瓶，用水稀释至标线，混匀.加2m1氯仿作保存剂，至少可稳定6个月.
每毫升本标准溶液含0.10m8硝酸盐氨.
3.6硝酸盐氮标准溶液；cw=10.0mg/L.
吸取50.0m1硝酸盐氮标准溶液（3.5），置蒸发Ⅲ内，加氢氧化钠溶液（3.9）使调至pH8，在水浴上蒸发至干.加2m1酚二磺酸试剂（3.3），用玻璃椿研磨蒸发Ⅲ内壁，使残渣与试剂充分接触， 放置片刻，重复研磨一次，放置10min，加入少量水，定量移入500m1容量瓶中，加水至标线，混匀.
每毫升本标准溶液含0.010mg硝酸盐氨.
贮于棕色瓶中，此溶液至少稳定6个月.
注：本标准溶液应同时制备两份，如发现浓度存在差异时，应重新吸取硝酸盐氮标准溶液（3.5）进行制备.
3.7硫酸银溶液
称取4.397g硫酸银（Ag:SO）溶于水，稀释至1000m1.
1.00m1此溶液可去除1.00mg氯离子（C1-）.
3.8硫酸溶液：0.5m01/L.
3.9氢氧化钠溶液：0.1mol/L.
3.10EDTA二钠溶液.
称取50gEDTA二钠盐的二水合物（C1oHN：ONa22H：O），溶于20m1水中，使调成糊状，加人60m1氨水（3.4）充分混合，使之溶解.
3.11氢氧化铝悬浮液.
称取1258硫酸铝钾（KA1（SO4）：12H：O）或硫酸铝铵（NHAI（SO）：12HO）溶于1L水中，加热到60C，在不断搅拌下徐徐加人55m1氨水（3.4），使生成氢氧化铝沉淀，充分搅拌后静置，弃去上清液.反复用水洗涤沉淀，至倾出液无氯离子和铵盐.最后加人300m1水使成悬浮 液.
使用前振摇均匀.
3.12高锰酸钾溶液：3.16g/L.
4仪器
常用实验室仅器及：
4.1瓷蒸发Ⅲ：75~100ml容量.
4.3分光光度计：适用于测量波长410nm，并配有光程10mm和30mm的比色皿.
4.2只塞比色管：50ml.
5采样和样品
按照国家标准规定及根据待测水的类型提出的特殊建议进行采样.
实验室样品可贮于玻璃瓶或聚乙烯瓶中.
硝酸盐氮的测定应在水样采集后立即进行，必要时，应保存在4C下，但不得超过24h.
6步骤
6.1试份体积的选择
最大试份体积为50m1，可测定硝酸盐氮浓度至2.0mg/L.
6.2空白试验
取50ml水，以与试份测定完全相同的步骤、试剂和用量，进行平行操作.
6.3干扰的排除
6.3.1带色物质
取100m1试样移入100ml具塞量筒中，加2ml氢氧化铝悬浮液（3.11），密塞充分振摇，静置数分钟登清后，过滤，奔去最初滤液的20m1.
6.3.2氯离子
取100m1试样移人100m1具塞量筒中，根据已测定的氯离子含量，加人相当量的硫酸银溶液（3.7），充分混合，在暗处放置30min，使氯化银沉淀凝聚，然后用慢速滤纸过滤，弃去最初滤液20ml.
注：（1）如不能获得澄清液，可将已加过酸银溶渡后的试样在近80℃的水浴中加热，并用力振摇，使沉淀（2）如同时需去除带色物质，则可在加人硫酸银溶波并混匀后，再加人2m1氢氧化铝悬浮液，充分振据， 充分凝案，冷却后再进行过滤.放置片刻待沉淀后，过滤.
6.3.3亚硝酸盐
当亚硝酸盐氮含量超过0.2mg/L时，可取100m1试样，加lm1硫酸溶液（3.8），混匀后，滴加高锰酸钾溶液（3.12），至淡红色保持15min不褪为止，使亚硝酸盐氧化为硝酸垫，最后从硝酸盐氮测定结果中减去亚硝酸盐氮量.
6.4测定
6.4.1蒸发
取50.0m1试份人蒸发Ⅲ中，用pH试纸检查，必要时用硫酸溶液（3.8）或氢氧化钠溶液（3.9），调节至微碱性（pH~8），置水浴上蒸发至干.
6.4.2硝化反应
加1.0ml酚二磺酸试剂（3.3），用玻璃棒研磨，使试剂与蒸发Ⅲ内残渣充分接触，放置片刻，再研磨一次，放置10min，加人约10m1水.
6.4.3显色
EDTA二钠溶液（3.10），并搅拌至沉淀溶解.将溶液移人比色管（4.2）中，用水稀释至标线，混匀. 在搅摔下加人3～4m1氨水（3.4），使溶液呈现最深的颜色.如有沉淀产生，过滤：或滴加
6.4.4分光光度测定
于410nm波长，选用合适光程长的比色Ⅲ，以水为参比，测量溶液的吸光度.
6.5校准
6.5.1校准系列的制备
用分度吸管向一组10支50m1比色管中，加入硝酸盐氮标准溶液，所加体积如下表，加水至约40m1，加3m1氨水（3.4）使成碱性，再加水至标线，混匀.
按6.4.4进行分光光度测定.所用比色圆的光程长亦如表所示.
校准系列中所用标准溶液体积
标准溶液（3.6）体积 m1 硝酸盐氮含量 mg 比色皿光程长 mm0 0.10 0 100°0 30 10、300.30 0.50 0.003 0.005 30 300.70 0.007 301.00 0.01 0 10.30
续表
标准溶液（3.6）体积 硝酸盐氮含量 比色Ⅲ光程长m1 mg mm3.00 0.030 105.00 7.00 0.050 0.070 10 1010.0 0.10 10
6.5.2校准曲线的绘制
由除零管外的其他校准系列测得的吸光度值减去零管的吸光度值，分别绘制不同比色皿光程长的吸光度对硝酸盐氮含量（mg）的校准曲线.
7结果的表示
试份中硝酸盐氮的吸光度4.用式（1）计算：
（1)
式中：A，-试份溶液（6.4）的吸光度；
A-空白试验溶液（6.2）的吸光度.
注：对某种特定样品，As和A：应在同一种光程长的比色Ⅲ中测定.
硝酸盐氮含量cnmg/L表示.
7.1.1未经去除氯离子的试样，按式（2）计算：
式中：m 硝酸盐氮质量，m8，由4值和相应比色皿光程的校准曲线（6.5.2）确定：
试份体积，ml；
1000 换算为每升试样计.
7.1.2经去除氯离子的试样，按式（3）计算：
（6）
式中：V-供去氯离子的试样取用量，m1；
硫酸银溶液加入量，ml.
7.2精密度和准确度
7.2.1经5个实验室的分析方法协作试验结果如下：
7.2.1.1实验室内
浓度范围为0.2~0.4mg/L的加标地面水，最大总相对标准偏差6.4%，回收率平均值78%.浓度范围1.8~2.0mg/L的加标地面水，最大总相对标准偏差5.4%，回收率平均值98.6%.
7.2.1.2实验室间
.分析含硝酸盐氮1.20mg/L的统一分发标准样，实验室间总相对标准偏差为9.4%，相对误差为-6.7%.
b.52个实验室测定含硝酸盐氮1.59mg/L的合成水样，相对标准偏差为11.0%，相对误差为8.8%.
