中华人民共和国国家标准
GB 7492-87
水质 六六六、滴滴涕的测定 气相色谱法
Waterquality-Determination ofBHC andDDT-Gas chromatography
国家环境保护局 发布
中华人民共和国国家标准
水质六六六、滴滴涕的测定 气相色谱法
Water quality-Determination ofBHC and DDT-Gas chrom-atography
1适用范围
本标准适用于地面水、地下水以及部分污水中六六六、滴滴涕的分析.
本方法用石油醚萃取水中六六六、滴滴涕，净化后用带电子捕获检测器气相色谱仪测定.当所用仅器不同时，方法的检出范围不同.Y-六六六通常检测至4ng/L，滴滴递可检测至200ng/L.
样品中的有机磷农药、不饱和经以及邻苯二甲酸酯等有机化合物在电子捕获鉴定器上也有响应，这些干扰物质可用浓硫酸除摔.
2试剂和材料
2.1载气
氮气：纯度99.9%，氧的含量小于5pPm，用装5A分子筛净化管净化.
2.2配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料.
馆器重新蒸馏. 2.2.1石油醚：沸程30~60℃或60~90℃，浓缩20倍后色谱测定无干扰峰，如有干扰需用全玻璃蒸
2.2.2浓硫酸（HSO.）：=1.84g/m1.
2.2.3无水硫酸钠（NaSO.）：在300C烘箱中烘烤4h，放人干燥器中冷却至室温，装人玻璃瓶备用.
2.2.4硫酸钠（NaSO.10HO）：20g/L溶液，使用前用石油醚提取三次，溶液与石油醚之比为10：1.
2.2.5异辛烷（C，K.）.
2.2.6苯（C，H.）：优级纯.
2.2.7色谱标准物：a-六六大、Y-六六六、B-六六六、8-六六六、PP'-DDE、OP-DDT、PP-DDD、PP'-DDT，纯度为95~99%.
六六六，先用少量苯溶解），在容量瓶中定容至100m1.在4C可储存一年. 2.2.8储备溶液：称取每种标准物（2.2.7）100mg，准确至1mg，溶于异辛烷（2.2.5）（B-
2.2.9中间溶液：用移液管量取八种储备溶液，移至100m1容量瓶中，用异辛烷（2.2.5）稀释至刻度.八种储备液量取的体积比为V-六V、-：V-六：V-Vp-DDE：Vo-DDTV-DV-DDT=113.51：3.5:53:8.
2.2.10气相色谱用标准工作溶液，根据检测器的灵敏度及线性要求.用石油醚（2.2.1）稀释中间溶液，配制几种浓度的标准工作溶液，在4℃可储存2个月.
2.3制备色谱柱时使用的试剂和材料
2.3.1色谱柱和填充物参考3.6的有关内容.
2.3.2涂渍固定液所用溶剂：丙酮.
3仪器
3.1仅器的主要部件：带电子捕获检测器气相色谱仪，附柱加热炉、温度调节器、注入口加热器、检测器加热器及相应的温度调节器、放大器等.
3.2控制载气的压力表及流量计.
3.3进样器：全玻璃系统进样器.
3.4记录器：与仅器相匹配的记录仪.
3.5检测器
3.5.1类型：电子捕获检测器.
3.5.2器件的特性：可采用“Ni放射源或高温H放射源.
3.5.3检测器极化电压可采用直流电源或脉冲电源.
3.6色谱柱
3.6.1色谱柱数量：1~2支.
3.6.2色谱柱的特征：
3.6.2.1材料：硬质玻璃.
3.6.2.2长度：1.8~2m.
3.6.2.3内径：2~3.5mm.
3.6.3色谱柱类型：填充柱.
3.6.4载体
3.6.4.2粒度：80~100目.
3.6.5固定液
硅氧烷聚合物（QF-1），最高使用温度250℃. 3.6.5.1名称及其化学性质：（苯基50%）甲基硅（OV-17），最高使用温度350C；氟代烷基
3.6.5.2液相载荷量：OV-17为1.5%；QF-1为1.95%.
3.6.5.3涂渍固定液的方法：静态法.
根据担体的重量称取一定量的固定液，准确至10mg，溶解在丙酮中，待完全溶解后，倒人担体，使担体刚好浸没在溶液中，轻轻摇动容器，让溶剂均匀挥发，待溶剂全部挥发后，即涂渍完毕.
3.6.6色谱柱的填充方法
通过漏斗装入色谱柱内.在装填固定相的同时开动真空泵抽气，并轻轻敲击色语柱，使固定相在色谱 硬质玻璃柱的一端用硅烷化玻璃棉塞住，接真空泵，柱的另一端通过软管接漏斗，将固定相慢慢柱内填充紧密，填装完毕后用硅烷化玻璃棉塞住色谱柱另一端.为防止真空泵油倒抽进人色谱柱，在色谱柱和泵之间联接缓冲瓶.
3.6.7柱效能和分离度
在给定条件下色请柱总的分离效能大于0.8.
3.7试样预处理时使用的仪器
3.7.1样品瓶：1L玻璃细口瓶，具磨口瓶塞.
3.7.3分液漏斗：500m1.
3.7.4量筒：250ml，25ml.
3.7.5微量注射器：5pl；10ul.
3.7.8振荡器：每分钟振荡次数不小于200次，备有分液漏斗固定架.
4样品
4.1样品性质
4.1.1样品名称：水样品.
4.1.2样品状态：液体.
4.1.3样品的稳定性：水中六六六、滴滴涕化学性质稳定，可被微生物及碱分解.
4.2水样采集和储存方法
4.2.1水样采集
集样品.在灌瓶前要把采样瓶用所需采样的水冲洗2～3次. 采集要附合采样计划的要求并在到达实验室之前使它不至变质或受到污染.用玻璃瓶（3.7.1）采
4.2.2水样保存
采集水样后应尽快分析.如不能及时分析，可在4C冷藏箱中储存，不多于七天.
4.3试样的预处理
4.3.1水样的提取
摇匀水样，用250m1量筒（3.7.4）准确量取250m1水样，放人500m1分液漏斗（3.7.3）中，再向分液漏斗中加人25m1石油醚（2.2.1）.振报分液漏斗，放出气体，然后将分液漏斗置于振荡机 （3.7.8）上，振摇5～10min，取下分液漏斗，静置10~30min，使两相分层，弃去水相，上层石油醚供净化操作用.
4.3.2提取液净化
防受热不匀引起爆裂），然后激烈振握5～10s，静置分层后弃去下层硫酸.重复上述操作数次，至硫 将2～2.5m1浓硫酸（2.2.2）注入石油醚提取液中，开始轻轻搬报分液漏斗（注意随时放气，以酸层无色为止.向净化后的有机相中加人25m1硫酸钠水溶液（2.2.4）洗涤有机相两次（振摇分液漏斗时注意放气），弃去水相，有机相通过铺有5～8mm厚无水硫酸钠（2.2.3）的三角漏斗，使有机相脱水，无水碗酸钠用玻璃棉（3.7.6）支托.有机相流人配有1m1刻度管的K一D浓缩器（3.7.2）. 用3~5m1石油醚（2.2.1）洗涤分液漏斗和无水硫酸钠层，洗涤液收集至K-D浓缩器中.
4.3.3样品的浓缩
将K-D浓缩器置于水浴锅（3.7.7）上，水浴温度40~70℃（70~100℃）.当体积缩小至0.5谱分析. ~1m1时取下K-D浓缩器，冷却至室温.用石油醚（2.2.1）冲洗玻璃接口并定容至1m1，备色
注：样品预处理时使用的石油醚易挥发着火，预处理操作需注意通风.
5操作步骤
5.1调整仪器5.1.4检测器5.1.4.2电压和电流的控制：根据被测组分的出峰情况调节脉冲电压的周期或直流电源的电压.5.1.5记录器5.1.5.2纸速：5mm/min.
5.1.1气化室温度：200℃.
5.1.2柱烘箱温度：恒温，180℃.
5.1.3载气流速：恒压，流速60m1/min，根据色谱柱的阻力调节柱前压.
5.1.4.1温度及允许极限：检测器温度220℃，根据放射源种类确定最高允许温度.
5.1.4.3辅助气体的调节：如有辅助气体线路，可调节总气体量不小于60m1/min.
5.1.5.1衰减：根据样品中被测组分含量调节记录仪衰减.
5.2校准
5.2.1外标法.
5.2.2标准样品
5.2.2.1使用次数：使用标准样品周期性的重复校准.决定周期长短需视仪器的稳定性，一般可在测定三个试样后校准一次.
5.2.2.2标准样品的制备：在线性范围内配制一系列浓度的标准工作溶液.
5.2.2.3气相色谱法中使用标准样品的条件：
8.标准样品进样体积与试样进样体积相同，标准样品的响应值应接近试样的响应值，
仅器处于稳定状态： b.调节仪器的重复性条件：一个样品连续注射进样二次，其峰高相对偏差不大于7%，即认为
c.标准样品与试样尽可能同时进行分析，直接与单个标准比较以测定农药的浓度.
5.2.3校准数据的表示
试样中组分按式（1）校准：
X：=E- A Ae
式中：X-试样中组分i的含量；E-标准样品中组分/的含量： A一试样中组分i的峰高，毫米：AE标准溶液中组分i的峰高，毫米.
5.3试验
5.3.1进样
5.3.1.1进样方式：注射器进样.
5.3.1.2进样量：一次进样量为3~5ul.
中的样品体积准确至3～5ul，迅速将注射器中样品注射至色谱仪中，并立即将注射器拔出. 5.3.1.3操作，用待注射的样品润湿针头及针筒.抽取待测样品，排出气泡后使注射器（3.7.5）
5.4色谱图的考察
5.4.1标准色谱图（见下图）柱填充剂：1.5%0V-171.95%QF-1. 载气：氮气60m1/min，柱温180℃.
