中华人民共和国国家标准
GB 8970-88
空气质量 量二氧化硫的测定 四氯汞盐-盐酸副玫瑰苯胺比色法
Air quality-Determination of sulfur dioxide inambientair-Tetrachloromercurate(TCM)-pararosaniline method
国家环境保护局 发布
中华人民共和国国家标准
空气质量二氧化硫的测定 四氯汞盐-盐酸副玫瑰苯胺比色法
Air quality-Determination of sulfur dioxide in ambient air-Tetrachloromercurate(TCM)-pararosaniline me thod
本方法适用于大气中二氧化硫的测定，检出限为0.15μg/5mL，可测定大气中二氧化硫浓度范围为0.015~0.500mg/m².
1原理
二氧化硫被四氯汞钾溶液吸收后，生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物，再与甲整及盐酸副玫瑰苯胺作用，生成紫红色络合物，根据额色深浅，比色定量.
2试剂
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水.
乙酸二钠盐（EDTA）溶于水中，稀释至1L.此溶液在密闭容器中贮存，可稳定6个月.如发现有 2.10.04mol/L四氯汞钾（TCM）吸收液：称取10.9g二氯化汞、6.0g氯化钾和10.07g乙二胺四沉淀，不可再用.
注意：四氯汞钾溶液为剧毒试剂，使用时应小心，如溅到皮肤上，立即用水冲洗.使用过的废液要集中回收，以免污染环境.
2.22g/L甲醛溶液：量取1mL36~38%（m/m）甲醛溶液，稀释至200mL，临用现配.
2.40.05mol/L碘贮备液：称取12.7g碘于烧杯中，加人40g碘化钾和25mL水，搅拌至全部溶解后，用水稀释至1L，贮于棕色试剂麵中.
2.50.005mol/L碘溶液：量取50mL碘汇备液（2.4）.用水稀释至500mL，贮于棕色试剂瓶中.
2.62g/L淀粉指示剂溶液：称取0.2g可溶性淀粉，用少量水调成糊状物，慢慢倒人100mL沸水中，继续煮沸直到溶液澄清，冷却后贮于试剂瓶中.
2.73.0g/L碘酸钾标准溶液：称取约1.5g经110C干燥2h的碘酸钾（K1O，优级纯）准确到0.001g，溶于水中，移人500mL容量瓶中，用水稀释至标线.
2.81.2mol/L盐酸溶液：量取100ml浓盐酸（比重1.19），用水稀释至1L.
冷却的水中，加0.2g无水碳酸钠，贮于棕色试剂瓶中，放置一周后标定其浓度，若溶液呈现浑油时， 2.90.1mol/L硫代硫酸钠溶液：称取25g硫代硫酸钠（NaS2O5H2O）溶于1L新煮沸但已应该过滤.
标定方法：吸取25.00mL碘酸钾标准溶液（2.7）置于250mL碘量瓶中，加70mL新煮沸但已冷暗处放置5min后，用疏代硫酸钠溶液滴定至淡黄色，加15mL旋粉指示剂（2.6），继续滴定至蓝色 却的水，加1g碘化钾，振荡至完全溶解后，再加10mL盐酸溶液（2.8），立即盖好瓶塞、混匀.在刚好褪去.硫代硫酸钠浓度C，（mol/L）按式（1）计算：
（1）
式中：W-称取的碘酸钾的重量，g
V-滴定所用硫代硫酸钠溶液的体积，mL.
2.100.01mol/L硫代硫酸钠溶液：取50.00mL标定过的硫代硫酸钠溶液（2.9）置于500mL容量瓶中，用新煮沸但已冷却的水稀释至标线.
但已冷却的水中，轻轻招匀（避免振荡，以防充氧）.放置2～3h后标定.此溶液相当于每毫升含 2.11二氧化硫标准溶液：称取0.2g亚硫酸钠（NaSO）及0.01gEDTA，溶于200mL新煮沸320~400μg二氧化硫.
标定方法：
A内各加人25mL水，在B，内加人25.00mL亚硫酸钠溶液（2.11），盖好瓶塞. .取4个250mL碘量瓶（A、A、B、B），分别加人50.00mL碘溶液（2.5）.在A、
b.立即吸取2.00mL亚硫酸钠溶液（2.11）加到-个已装有40~50mL四氯汞钾吸收液（2.1）的100mL容量瓶中，使生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物.
c.紧接着再吸取25.00mL亚硫酸钠溶液（2.11）加入B内，盖好瓶塞.
d.用四氯汞钾吸收液（2.1）将100mL容最瓶中溶液稀释至标线、摇匀.
e.A、A、B、B四个瓶于暗处放置5min后，用硫代硫酸钠溶液（2.10）滴定至浅黄色，加5mL淀粉指示剂（2.6），继续滴定至蓝色刚刚消失.平行滴定所用碳代硫酸钠溶液体积之差应不大于0.05mL.
100mL容量瓶中二氧化硫溶液浓度C（SOμg/mL）由式（2）计算：
式中：A-空白滴定所用硫代硫酸钠溶液（2.10）体积的平均值，mL；
B一样品滴定所用硫代硫酸钠溶液（2.10）体积的平均值，mL；
C硫代硫酸钠溶液（2.10）的浓度，mol/L.
溶液.此溶液用于绘制标准曲线，在5C冰箱中保存，可稳定20d. 根据以上计算的二氧化硫溶液浓度，再用四氯汞钾吸收液稀释成每毫升含2.0μg二氧化硫的标准
2.120.2%（m/V）盐酸副玫瑰苯胺（PRA即对品红）备液：其纯度应按附录A.2检验合格.
2.133mol/L磷酸溶液：量取41mL85%（m/m）浓磷酸（比重1.69），用水稀释至200mL.250mL容量瓶中，加200mL磷酸溶液（2.13），用水稀释至标线.至少放置24h方可使用，存于暗处， 2.140.016%（m/V）盐酸副玫瑰苯胺溶液：吸取20.00mL盐酸副玫现苯胺贮备液（2.12）于可稳定9个月.
3仪器
除一段通用化学分析仪器外，还应具备：
3.1多孔玻板吸收管.3.2大气采样器：流量范围0~1L/min3.3具塞比色管：10mL. 3.4分光光度计.
4样品
用一个内装5mL四氯汞钾吸收液（2.1）的多孔玻板吸收管，以0.5L/min流量采气10~20L.
在采样、样品运输及存放过程中应避免日光直接照射.如果样品不能当天分析，需将样品放在5C的冰箱中保存，但存放时间不得超过7d.
5步骤
5.1标准曲线的绘制 取8支具塞比色管，按下表配制标准色列：
管 号 0 2 4 5 6 7二氧化硫标准溶液（2.0μg/mL），mL 0 0.60 1.00 1.40 1.60 1.80 2.20 2.70四氯汞钾暖收液，mL 5.00 4.40 4.00 3.60 3.40 3.20 2.80 2.30二氧化确含量，μ 0 1.2 2.0 2.8 3.2 3.6 4.4 5 4
各管中加人0.50mL氨基磺酸铵溶液（2.3），摇匀.再加人0.50mL甲醛溶液（2.2）及1.50mL盐酸副玫瑰苯胺溶液（2.14），摇匀.当室温为15~20℃，显色30mim室温为20~25℃，显色20mim室温为25~30℃，显色15min.用10mm比色皿，在波长575nm处，以水为参比，测定吸光度.
用最小二乘法计算标准曲线的回归方程：
y= bx.a.（3）
式中：y-（A-A）标准溶液吸光度4与试剂空白液吸光度A之差：
x二氧化硫含量，μg
b回归方程的斜率（由斜率倒数求得校准因子：B
0回归方程的截距.
5.2样品测定
样品中若有浑浊物，应离心分离除去.
样品放置20min，以使臭氧分解.
将吸收管中的样品溶液全部移入比色管中，用少量水洗涤吸收管，并人比色管中，使总体积为5mL.加0.50mL氨基磺酸铵溶液（2.3），招匀，放置10min以除去氨氧化物的干扰，以下步骤目标准曲线的给制.
稀释倍数不要大于6. 如果样品溶液的吸光度超过标准曲线的上限，可用试剂空白液稀释，在数分钟内再测吸光度，但
6结果的表示
6.1计算
由式（4）给出大气中二氧化硫的浓度Xso：（mgSO/m²）：
式中：A样品溶液吸光度；
A试剂空白液吸光度；B-校准因子，ug/吸光度单位；
V.换算为标准状态下（0C，101325Pa）的采样体积，L.
6.2精密度和准确度
17个实验室分析含相当于0.9~1.2μgSO/mL的加标气样溶液（用四氯汞钾吸收液采集大气样品后，加人亚硫酸钠标准溶液），单个实验室的相对标准偏差不超过9.0%，20个实验室回收百分率为 93~111%
18个实验室分析含相当于4.8~5.0μgSO/mL的加标气样溶液，单个实验室的相对标准偏差不超过6.6%，16个实验室回收百分率为94.4~106.2%.
7注童事项
7.1温度对显色有影响，温度越高，空白值越大：温度高时发色快，褪色也快.最好使用恒温水浴控制显色温度.测定样品时的温度和绘制标准曲线时的温度相差不要超过2C.用硫酸-铬酸洗液洗涤过，则需用（11）盐酸溶液浸洗，再用水充分洗涤. 7.2六价铬能使紫红色络合物褪色，产生负干扰，故应避免用硫酸-铬酸洗液洗涤玻璃器Ⅲ.若已醇的混合溶液浸洗. 7.40.2%盐酸副玫瑰苯胺溶液：如有经提纯合格的产品出售，可直接购买使用.如果自己配制， 3需按附录A.1和A.2进行提纯和检验，合格后方能使用.
7.5若配合适当的采样装置，本方法也可用于24h连续采样监测.
