中华人民共和国国家标准
GB 13194-91
水质 硝基苯、硝基甲苯、硝基氯苯 二硝基甲苯的测定 气相色谱法
Water quality-Determination ofnitrobenzene mononitrotoluene(MNT)，nitrochlorobenzene anddinitrotoluene(DNT)-Gaschromatography
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中华人民共和国国家标准
水质硝基苯、硝基甲苯、硝基氯苯 二硝基甲苯的测定 气相色谱法
GB 13194-91
Water qualityDetermination of nitrobenzene mononitrotoluene(MNT).nitrochlorobenzene anddinitrotoluene(DNT)-Gas chromatography
1适用范围
1.1本标准适用于地表水、工业废水和地下水中硝基苯、硝基甲苯（o-MNT、m-MNT、p-MNT）、硝基氯苯（m-硝基寂苯、p-硝基氯苯、o-硝基氯苯）、二硝基甲苯（2.6-DNT、2.5-DNT、2.4-DNT）2.4-二硝基氯苯的测定，
1.2本方法是将水样用HSO酸化（或酸化、粪馏）、苯萃取后用带电子抽获检测器的气相色谱法测定.
1.3本方法最低检出浓度（μg/L）：一硝基苯类为0.2：DNT类为0.3.
样品中的有机氯农药（六六六、滴滴涕）、卤代烃（如三氯甲烷等）在电子捕获检测器上也有响应，因保留时间不同.对方法无干扰：利用一硝基苯类化合物（1.1）能随水气同时蒸发的特点，采用“蒸馏-苯 萃取法"（见4.3.1.2），可使干扰物质（不易随水蒸气同时蒸发的）被除掉或大量减少.
2试剂和材料
2.1载气：氮气，纯度99.99%.含氧量小于5ppm. 2.2配制标准样品和试样预处理时的试剂和材料：2.2.1苯：分析纯，在色谱分析条件下无干扰峰出现，否则应经全璃蒸馏器进行重蒸馏，2.2.2实验用水：蒸馏水再经苯（2.2.1）洗涤.2.2.3无水硫酸钠（NaSO ）：在300*C烘箱中烘烤4h，置于干燥器中冷却至室温装入玻璃瓶.2.2.4.1硝基苯、硝基甲苯和确基氯苯七种-硝基苯类化合物，纯度均>99% 2.2.4色谱标准物：2.2.4.2二硝基甲苯类：2.4-DNT、2.6-DNT、2.5-DNT、3.5-DNT、2.4-二硝基氯苯，纯度均为99%.2.2.5储备溶液：
称取标准物（2.2.4）各100mg.准确至1mg，分别置于100mL容量瓶中，用苯（2.2.1）溶解.定容至100mL.在4C下避光储存，可保存半年.
2.2.6中间溶液：
mL容量瓶中.用苯（2.2.1）稀至刻度.
2.2.6-2二硝基甲苯类：用1mL无分度移液管取二硝基甲苯储备溶液（2.2.5）（2.6-DNT、2.5-DNT、2.4-DNT、3，5-DNT、2.4-二硝基氯苯）各1mL，置于100mL容量瓶中.用苯（2.2.1）稀释至刻度，
2.2.7气相色谱分析用标准工作溶液：
制配成几种不同浓度的标准工作溶液，在4C避光储存，两个月内有效.2.3制备色谐柱时使用的试剂和材料. 2.3.1色谱柱和填充物：见3.5条.2.3-2涂渍固定液所用溶剂：三氯甲烷或二氯甲烷，均为分析纯.
根据GC检测器的灵敏度及线性要求，用苯（2.2.1）分别稀释中间溶液（2.2.6.1）和（2.2.6.2），各
3仅器
3.1仅器主件和主要部件：带电子抽获检测器气相色谱仪：与仪器匹配的记录仪或专用数字微处理机等.3.2控制载气流量的压力表及流量计.3.3全玻璃系统进样器.3.4检测器类型：ECD.采用"Ni放射源或高温”H放射源. 3.5色谱桂：硬质玻璃柱，长1.8~2.0m：内径2.5~3.5mm.3.5.1色谱柱类型：填充柱.3.5.1.1载体：ChrormosorbWHP80~100目（或60~80目）.3.5-1.2固定液：b.FFAP，最高使用温度为270°℃. a.PEGA（己二酸乙二醇聚酯），最高使用温度为220C.3.5.2涂渍周定液的方法：静态法.3.5.3色谱固定相：3.5.3.1桂a：5%PEGAChromosorbWHP80~100目.3.5.4色谱柱的老化： 3.5.3-2柱b:5%FFAP ChromosorbWHP80~100目.3.5.4.1柱a（3.5.5.1）：在不通氮气流下加温100“C，6h；在氮气流（20~30mL/min）下，分别连续在120℃老化4h、170C老化8h和210C老化8h.3.5.4.2柱b（3.5.5.2）：在不通氮气流下加温100℃老化24h.然后在230C通氮气（20mL/min）老 化24 h.3.5.5色谱柱的柱效能和分离度：在给定条件下，色谱柱总的分离效能大于0.9.3.6试样预处理时使用的仪器和试剂：3.6.1样品瓶：1000mL具塞磨口玻璃瓶. 3.6.2分液漏斗：100mL.500ml.3.6.3全玻璃蒸馏装置：500mL蒸馏瓶和与之配套的冷凝管及磨口弯管接口，3.6.4微量注射器：10pL、5pl.3.6.5具塞磨口离心管.5mL. 3.6.6无水硫酸钠干燥柱：内径0.6~0.8cm，带活塞玻璃柱，内装填2g无水硫酸钠（2.2.3）.柱下端用玻璃棉固定.3.6.7玻璃棉：经硅烷化.3.6-8硫酸（13）：所用水为（2.2.2）.
4样品
4.1样品性质
4.1.1样品名称和状态：水样品.液体.
4.1.2样品的稳定性：水中硝基苯类化合物不够稳定，一硝基苯类（2.2.4.1）易挥发：硝基氯苯、2.4-DNT、2.6-DNT、2.5-DNT等化学性能不稳定，见光易起变化，应避光低温保存.
4.2水样采集和储存方法
4.2.1水样收集在样品瓶（3.6.1）中.7d内完成萃取，从采集到萃取前，在4℃下避光保存，萃取后40d内完成分析.
4.3试样的预处理
4.3.1水样的萃取和净化：视水样的不同情况，分别按如下处理.
4.3.1.1苯直接萃取法：
适用对象：含硝基苯类化合物（1.1）浓度较高（1.0pg/L以上）面所含干扰杂质的成分不复杂的工业废水的分析.
操作步骤：摇匀水样，准确量取一定量（10.0~250mL）置入500mL分液漏斗，加人25.0mL苯硫酸钠柱（3.6.6）干燥后，移取2~3mL.置入事先盛有少许无水硫酸钠（2.2.3）的具塞离心管（3.6.5） （2.2.1）.摇动.放出气体，再振摇萃取3~5min.静置5~10min，两相分层，弃去水相，将苯液通过无水中.备色谱分析用，
4.3.1.2蒸馏-苯萃取法：
适用对象：含杂质或分较复杂的工业废水和地面水中一硝基苯类化合物（1.1）或2.6-DNT、2.5-DNT的分析.
操作步骤：摇匀水样，用250mL量简址取250mL，置人于500mL蒸馏瓶（3.6.3）中，加水（2.2.2）入苯（2.2.1)5.0mL，振摇3~5min.静置5min，从瓶口加人实验用水至液面距瓶口面1~1.5cm处，静置分层，然后从瓶口缓缓加入无水硫酸钠（2.2.3）1~2g，待其通过苯层沉人水层后，移出苯萃取液1~2mL，于事先盛有少许无水硫酸钠（2.2.3）的具塞离心管（5mL）（3.6.5）中，备色谱分析用.
注：①如水样浓度很大时，可稀释后测定，或用苯萃取后稀释测定.
②水样预处理时使用的装有毒，且易挥发看火，操作时应注意在通风翻中进行.
5色谱分析
5.1色谐分析条件
见表1.
表1气相色谱条件
9 PEGA柱 桂bFFAP桂柱 160 190℃ 160 190o-MNT 硝基苯 2.6-DNT 0-MNT 硝基羊 2.6-DNTP-MNT m-MNT 2.5-DNT 2-1-DNT p-MNT m-MNT 2.5-DNT 2-4-DNT分析对象 m-硝基氯 2.4-二硝基氨苯 3.5-DNT m-硝基氧苯 2.4-二硝基氧苯 3.5-DNTo-销基氨苯 P-硝基氢苯 34-DNT p-硝基氯苯 o-硝基氧苯 3.4-DNT检洲器 ECD“Ni（或H） ECD"N（或H）度 240℃（220） 240 (220)载气流速 30 mL/min 50 mlL/min 30 mL/min 50 mL/min色谱图 见图1 见图2
5.2校准
5.2.1方法
采用标准工作液单点外标峰高计算法.
5.2.2标准工作溶液
5.2.2.1使用次数：使用标准样品（2.2.7）周期性的重复校准，视色谱仪的稳定性能状况，决定重复校准周期的长短，一般测定一批试样后，带标样平行测定两次，进行校准.
5.2.2.2标准工作溶液（标样）的制备：见2.2.7.
5.2.2.3气相色谱分析时使用校准标样的条件：
a.校准标样的进样体积与试样的进样体积相同：响应值应接近试样的响应值.
b.调节仪器的重复性条件，一个样品连续注射进样测定两次，其峰高相对偏差不大于7%即可认为仪器处于稳定状态.
c.校准标样与试样尽可能同时进行分析，直接与单项标准比较而测定某硝基苯类化合物的浓度.
试样中组分按式（1）校准；
式中：x.-试样中组分i的含量μg/L； E一一标准样品中组分的含量，g/L：A.-试样中组分i的色谱峰高，mm；hr--标准样品中组分i的色谱峰高mm.
5.3试验
5.3.1进样：注射器进样，一次进样量为5pL.
5.3.2记录：记录仪量程为5mV：纸速5mm/min.（亦可采用专用微处理机代替记录仅.）
5.4色谱图的考察
5.4.1标准色谱图
图2二硝基苯类化合物气相色谱图 1-2.6-二硝基甲苯：2-2，5-二硝基甲苯；3-2.4-二硝基甲苯：4-2.3-二硝基甲苯： 5-3 5-二硝基甲苯；6-2.4-二硝基氯苯
图1七种一硝基苯类化合物气相色谱图 1-硝基苯：2-o-硝基甲苯：3-m-硝基甲苯；4-p-耐基甲苯;5-m-硝基氯苯： 6-p-确基氧苯：7-o-硝基氯苯
