中华人民共和国国家标准
GB/T14501.1-93
六氟化铀中硼的测定 化学光谱法
Spectrochemical determination ofboron inuranium hexafluoride
国家技术监督局 发布
中华人民共和国国蒙标准
CB/T 14501.1-93
六氟化铀中硼的测定化学光谱法
Spectrochemical determination of boron in uranium hexafluoride
1主题内容与适用范围
本标准规定了六氟化铀中硼的测定方法原理和分析步骤.取样量为50mg铀时，硼的测定范围为0.5~8.0μg/g轴. 本标准适用于硅的含量小于200Pg/g轴的六氟化铀中硼的测定.
2方法原理
5.5mol/L硝酸介质中将铀与硼分离，用二甲苯萃取除去淋洗液中残存的磷酸三丁酯.以银为外加基 将六氟化铀水解液用甘露醇固定翻加硝酸赶氟，并转化为硝酸轴酰.采用反相色层分离技术，在体，铍为内标元素，用溶液干渣法进行光谱测定.
3试剂和材料
3.1试剂
除非另有说明，本方法中使用的试剂均为分析纯.3.1.1硼酸（HBO)：光谱纯.3.1.2磷酸（HPO，）：优级纯，密度1.71g/cm².3.1.3乙醚（(CH CH)O).3.1.4二甲苯（CH （CH））. 3.1.5甘露醇（CH（OH)（CHOH) CHOH）.3.1.6氧化铍（BeO）：光谱纯.3.1.7过氧化氢（HO）：优级纯.3.1.8三氧化二（InO）：光谱纯.3.1.9磷酸三丁酯（TBP）. 3.1.10聚苯乙烯.3.1.11苯（CH）.3.1.12高纯水（HO）：去离子水经两级石英蒸馏器蒸馏，再用亚沸蒸馏器蒸馏一次.3.1.13高纯浓盐酸（HCI）：优级纯.用亚沸蒸馏器重蒸一次（温度不高于100C，加适量的甘露醇）并经 标定.3.1.14高纯浓硝酸（HNO），优级纯.提纯方法与（3.1.13）同并经标定.3.1.15甘露醇溶液：10mg/mL.称取甘露醇（3.1.5）500±1mL于10mL石英烧杯（4.11）中，用水（3.1.12）溶解后转入50mL石英容量瓶中，用水（3.1.12）稀释至刻度，摇与，转入到烘干的50mL塑料瓶中. 3.1.16磷酸溶液；0.05%（V/V）.取磷酸（3.1.2）0.25mL于50mL石英容量瓶中，用水（3.1.12）稀
释至刻度，播匀：再从中取5mL于50mL石英容量瓶中，用水（3.1.12）稀释至刻度，摇匀，转入到烘干3.1.17聚苯乙烯-苯溶液：2g/100mL.称取2g聚苯乙烯（3.1.10）缓慢加到摇动的100mL苯中，摇 的50ml.塑料瓶中.至溶完为止，3.1.18TBP-乙醚溶液：20%（V/V).取TBP(3.1. 9)12mL，乙醚（3.1.3）48mL.混匀.3.1.19硝酸溶液：5.5mol/L.取硝酸（3.1.14）.并用水（3.1.12）稀释，混匀.3.1.20硝酸溶液：2%（V/V）.取水（3.1.12）490mL，硝酸（3.1.14）10mL，混匀. 3.1.21盐酸溶液：3mol/L.取盐酸（3.1.13），并用水（3.1.12）稀释，混匀.3.2材料3.2.1光谱纯平头石电极：6mmX25mm.3.2.2聚三氟氯乙烯粉（Kel-F）：0.177~0.125mm.3.2.3紫外1型感光板.
4仪器设备
4.1摄谱仪：波长范围200~600mm.4.2交流电弧发生器.4.4康氏振荡机. 4.3微光度计：采用黑度标尺.4.5离心机.4.6分析天平：感量为0.1mg.4.7石墨电炉：1000W，带调压器.4.9铂坩埚：容积30mL（也可用30mL聚四氟乙烯杯）.4.10石英分离桂：结构和尺寸见下图（单位：mm）.
4.8离心试管，容积10mL，石英制品.
石英分离柱
4.11石英烧杯：容积10mL.4.12小滴管：用10mm聚乙烯管拉制面成（1ml=30滴）.
5分析步骤
5.1标准贮备液的配制：
5.1.1称取硼酸（3.1.1)57.2±0.1mg，用水（3.1.12）溶解，转人到50mL石英容量瓶中，并用水（3.1.12）稀释至刻度，摇匀，得浓度为0.2mg/mL的硼的备液.
5.1.2取硼溶液（5.1.1）10mL于50mL石英容量瓶中，并用水（3.1.12）稀释至刻度，摇匀，得浓度为40μg/mL的硼溶液.
5.2系列标准溶液的配制及其浓度：
5.2.1取硬溶液（5.1.2)1mL于50mL石英容量施中，用硝酸溶液（3.1.20）稀释至刻度，据匀，得标准溶液N从N中取出25mL于另一50mL石英容量瓶中，两个石英容量瓶均用硝酸溶液（3.1.20） 稀释至刻度，据匀，得标准溶液N：然后，由N按成倍比例稀释成N，至N各50mL的一套标准溶液.5.2.2分析线对及标准溶液浓度见下表.
分析线对及标准溶液浓度
分析线对 标准系列及其泄度ngml元素 nm N N. N N. N B B249 77/Be249. 47 0. 025 0 050 0.100 0.200 0.40
5.3内标贮备溶液的配制：
5.3.1称取氧化铍（3.1.6）41.6±0.1mg于50ml.石英烧杯中，加盐酸（3.1.13）2mL和过氧化氢（3.1.7）0.06ml.在石墨电炉上加热溶解，若未溶尽，继续逐滴加过氧化氯（3.1.7），待溶尽后蒸干.加确酸（3.1.14）0.5ml.加热蒸干.反复进行两次.再用2mL硝酸（3.1.14）落解，冷却后转入到50mL.石英容量瓶中，用硝酸（3.1.19）稀释至刻度，据匀.得镀浓度为0.3mg/ml.的贮备液.
5.3.2取内标贮备液（5.3.1）5mL于50mL石英容量瓶中，用硝酸（3.1.19）稀释至刻度、品匀.得敏浓度为30pg/mL的溶液.
5.3.3外加基体溶液的配制：称取氧化（3.1.3）1209mg于50mL石英烧杯中，加确酸（3.1.14)4mL和几滴过氧化氢（3.1.7）在石墨电炉上加热（约180℃）溶解，未溶尽时蓬滴加过氧化氢（3.1.7）和 儿滴盐酸（3.1.13），待溶尽后加热蒸干，加1mL硝酸（3.1.14）继续加热蒸干，再加硝酸（3.1.14）2mL，稍加热溶解，冷却后转入100mL石英容量瓶中，并用硝酸（3.1.19）稀释至刻度、摇匀，得细浓度为10mg/mL.
5.3.4内标外加基体混合溶液的配制：分别取内标镀的溶液（5.3.2）1ml.和外加基体溶液（5.3.3）1.5mL于100mL石英容量瓶中，用硝酸（3.1.19）稀释至刻度、据匀，得内标浓度为0.3pμg/ml.和外加 基体浓度为150pg/mL的内标基体混合溶液.
5.4色层分离柱的制备：
称取烘干的聚三氯氯乙烯粉（3.2.2）1g于50mL烧杯中，加TBP-乙醚溶液（3.1.18)5ml.在石墨电炉（4.7）上低温加热，不断搅拌，赶尽乙醚，加水（3.1.12），例入下部填有有机玻璃丝的石英分离柱内，让其自然下沉，上部填少许有机玻璃丝.调整流速为0.7mL/min，用硝酸（3.1.19）不断淋洗，检查柱子 硬的空白，直至小于分析下限为止，然后用水（3.1.12）洗至中性，注满水（3.1.12）备用.
5.5标准处理：
取硼的标准溶液N，至N，各1mL分别于5个10mL石英烧杯中，在每个标准中加内标基体混合溶液（5.3.4)1mL 加磷酸溶液（3.1.16）0.06mL，加甘器醇溶液（3.1.15）0.1mL，在石墨电炉（4.7）.上加热（约90C除另有说明，操作中加热温度均为90℃）蒸干.
5.6样品处理：
5.6.1将样品容器中的气体六氟化轴样品用液氮冷冻后用水（3.1.12）水解.
5.6.2取与50mg铀相当的六氟化水解液于铂地蜗（4.9）中，加硝酸（3.1.14）1mL和甘露醇溶液 （3.1.15）0.1mL，在石墨电炉（4.7）上加热蒸干至结晶，再加硝酸（3.1.14）0.5mL，甘露醇溶（3.1.15）0.03mL继续加热蒸干至结晶.
硝酸平衡好的（每次平衡5mL，共三次）色层分离柱内，分离柱流速为0.7mL/min，用硝酸（3.1.19）淋管内（4.8），加二甲苯（3.1.4）3mL，振荡3min，离心1min，吸出水相于原石英烧杯内，继续加热蒸干.5.6.4潜留在色层柱上的轴用水（3.1.12）淋洗，直至用亚铁氰化钾试纸检查无红褐色为止，注满水（3.1.12）备用.
5.6.3用1mL内标基体混合溶液（5.3.4）稍加热溶解结晶后的样品，冷至室温，倒入已用5.5mol/L洗，弃去前1mL，后收集6mL于10ml.石英小烧杯中，加热浓缩至2mL左右，冷却后倒入石英离心试
5.7在蒸干的标准和样品溶液中加盐酸（3.1.21）1mL，过氧化氢（3.1.7）0.06mL，盐酸（3.1.13）0.12mL，混匀后在石墨电炉上加热浓缩至0.5mL左右，分滴于预先用聚苯乙烯-苯溶液（3.1.17）封闭电极上，继续加热至结晶.
5.8光谱测定条件：见附录A（参考件）.
5.9分析样品的同时，带两个空白样，处理过程与样品相同，
曲线，在标准曲线上查出空白样和样品中的硼的含量.
6结果计算
按下列公式计算础含量：
式中：C--标准中杂质含量，μg/g铀：
C--标准浓度μg/ml；G-取祥量g. V标准体积，mL；
式中：C--样品中硼的实际含量，Pg/g轴；C.-从标准曲线上查得的样品中硼的含量pg/g铂： C一从标准曲线上查得的空白样中硼的含量，μg/g铀.
7精密度
对于50mg铀的样品，置信度为35%.硼的含量为1.0μg/g铀时，相对标准偏差为16%；硼的含量为4.0μg/g铀时，相对标准偏差为14%.
