中华人民共和国国家标准
GB/T 15555.3-1995
固体废物 砷的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法
Solidwaste-Determination of arsenic-Silver diethyldithiocarbamate spectrophotometricmethod
国家技朵监督局 国家环境保护局 发布
中华人民共和国国家标准
固体废物砷的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法
GB/T 15555.3-1995
Solid waste-Determination of arsenic-Silver diethyldithiocarbamate spectrophotometric method
1主题内容与适用范围
1.1本标准规定了测定固体废物浸出液中砷用二乙基二碗代氨基甲酸银分光光度法.
1.2本标准适用于固体废物浸出液中砷的测定.
1.2.1试料量为50mL时，用5mL吸收液，10mm比色显，检出限为0.007mg/L，测定上限浓度为 0.5 mg/L.
有梯、键、硫离子共存时，有正干扰.
2原理
在碘化钾与氯化亚锡存在下，使五价砷还原成三价砷，锌与酸作用产生新生态的氢，与三价砷作用生成砷化氢气体.此气体用二乙基二硫代氨基甲酸银-三乙醇胺氯仿溶液吸收，生成红色胶态银，在530nm波长处测量吸收液的吸光度.
3试剂
本标准所用试剂除另有说明外，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸恤水或同等纯
度的水.3.1二乙基二硫代氨基甲酸银（CHNSAg）.3.2三乙醇胺C（HOCHCH)N）.3.4硫酸（HSO），p1.84g/mL. 3.3氯仿（CHCl）.3.5盐酸（HC1)，p=1.19g/mL.3.6无砷锌粒（10~20目）.3.8氯化亚锡（SnCl 2HO). 3.7碘化钾（K1）.3.9三氧化二砷（AsO，优级纯）.3.10硫酸溶液，11（V/V）：取50mL硫酸（3.4），在不断揽拌下慢慢加入到50mL水中，冷却后使用.
3.11氯化亚锡溶液，40%（m/V）.
称取40g氯化亚锡（3.8），溶于40mL盐酸（3.5）中，待溶液湿清后，用水稀释到100mL，加入数粒
金属锡，于棕色瓶中保存，
3.12碘化钾溶液，15%（m/V）.
称取15g磷化钾（3.7）溶于水中，并稀释到100mL，于棕色瓶中保存.
3.13氢氧化钠（NaOH）溶液，5mol/L，贮存于聚乙烯瓶中.
3.14醋酸铅溶液，10%（m/V）
称取10g醋酸铅[Pb（CH COO）;3HO]，溶于水中，并用水稀释到100mL，
3.16醋酸铅棉
称取10g脱脂棉浸泡在100mL醋酸铅溶液（3.14）中，0.5h后取出，挤去水分，在室温下自然凉干.
3.17砷化氢吸收溶液
2mL，再用氯仿（3.3）稀释到100mL，用力振动使之溶解后，于暗处放置24小时，用定性滤纸过滤至棕色瓶中，在冰箱中保存.
3.18砷标准贮备溶液，1000.0mg/L.
将三氧化二碑（3.9）于110C下烘2h，冷却后准确称取0.1320g，用氢氧化钠溶液（3.13）2mL溶解后，加入硫酸溶液（3.15）10mL，转移到100mL容量瓶中，用水稀释到刻度，充分播匀.
吸取1.0mL砷标准溶液（3.18）于100mL容量瓶中，用水稀释到刻度，充分摇匀.3.20砷标准使用溶液，1.0mg/L.
吸取10.0mL砷标准溶液（3.19）于100mL容量瓶中，用水稀释到刻度，充分播匀.
注：三氧化二碑为剧毒化学药品（俗称磁赠），用时小心，切勿入口，
4仪器
一般实验室用仪器及：4.1分光光度计：比色皿（10mm）.
4.2砷化氢发生装置（见下图）：
砷化氢发生与吸收装置图
5步骤
5.1样品保存
制备好的浸出液置于玻璃瓶中，用硫酸（3.4）调节pH<2，于4C下保存，不要超过7d. 5.2试料 取适量浸出液（含砷不超过25μg），于砷化氢发生瓶（图中1）中，用水稀到50ml， 5.3空白试验：在测定实际样品同时进行空白试验，所用试剂及用量均与测定（5.4）相同，包括预处理 步骤，但用水取代试料. 5.4测定 5.4.1显色 5.4.1.1向砷化氢发生瓶（图中1）中加入硫酸溶液（3.10）8mL，碘化钾溶液（3.12）5.0mL；氯化亚锡溶液（3.11）2.0mL，摇匀放置10min. 5.4.1.2吸取砷化氢吸收溶液（3.17）5.0mL，置于吸收管（图中3）中，插入导气管，使其与发生瓶（图中1）连接好， 5.4.1.3加人4g无砷锌粒（3.6）于砷化氢发生瓶（图中1），立即将导气管与砷化氢发生瓶（图中1）连接好，保证反应装置密闭不漏气. 5.4.1.4在室温下反应1h，使砷化氢气体完全释放出来，加氯仿（3.3）于吸收管（图中3）中，补充其吸收液体积到5.0mL井混匀. 注：①砷化氢基剧毒气体，整个反应在通风橱内或通风良好处进行. ②在砷化氢完全释放以后，吸收管内的红色胶体溶液在2.5h内是稳定的，应在这税时间内进行吸光度测定. 5.4.2测量 用10mm比色Ⅲ，以氯仿（3.3）为参比，在530nm波长处测量吸收液（5.4.1.2）的吸光度，减去空白（5.3）试验的吸光度值，由所得的吸光度，从校准曲线（5.5.3）查得试样的含砷量（μg）. 5.5校准曲线的绘制 5.5.1制备标准工作溶液 于8个化氢发生瓶（图中1）中，分别加人0.0、1.00、2.50、5.00、10.00、15.00、20.00、25.00mL砷标准溶液（3.20）.加水到50ml. 5.5.2显色与测量 按测定（5.4）中所述步骤进行. 5.5.3绘制校准曲线 减去空白试验（5.3）的吸光度，修正对应的每个标准溶液（5.5.1）的吸光度.以修正后的吸光度为织坐标，与之对应的砷量为横坐标作图. 要经常绘制校准曲线，最好与被测试料同时绘制. 6结果的表示 浸出液中砷的浓度c（mg/L）按下式计算： 式中：m--于校准曲线上查得试料中的砷量，吧； V-试料体积，mL. 7精密度和准确度 7.2对砷浓度为1535.1mg/L的浸出液6次平行测定的相对标准偏差为0.23%.对含砷为7.676pg的浸出液双样，各加如5.00μg的标样，其加标回收率为99.5%和99.9%. 附录A （参考件） A1吸收液的高度应保持在8~10cm为宜，且各管的高度应一致.A3试样的保存应用硫酸调至pH小于2，不可用硝酸.因硝酸浓度在0.01mol/L时对砷的测定有负 A2各反应瓶的反应温度及酸度应保持一致，否则会影响精密度.干扰.A5有时空白值偏高是因为DDC-Ag试剂变质. A6二乙基二硫代氨基甲酸银溶液颜色变深时，需要重配或用活性碳脱色后再用，否则会引起空白偏高，A7当反应环境温度很高，还原反应速度激烈，可适当减少浓碱酸的用量或将砷化氢发生器放入冰水中，并不断补充氯仿于吸收管中，使吸收液高度一致.A8醋酸铅棉稍有变黑时，即应更换. A4吸收管毛细管的口径必须小于1.0mm. 注：浸出薇的制备方法，参见GB/T15555.1-1995（固体废物总求的测定冷原子吸收分光光度法）中的附录B 附加说明： 本标准由国家环境保护局科技标准司提出.本标准由中国环境监测总站负责起草，本标准主要起草人芮葵生、刑书才.本标准委托中国环境监测总站负责解释.
