中华人民共和国国家标准
GB/T21994.4-2008
Chemical analysis ofmagnesium fluoride-Part 4:Determinationofmagnesium-EDTA volumetric method
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
GB/T21994《氟化镁化学分析方法》分为8个部分：
一第1部分：试样的制备和贮存； 一第2部分：湿存水含量的测定重量法；一第3部分：氟含量的测定蒸馏-硝酸针容量法；第4部分：镁含量的测定EDTA容量法；一第6部分：二氧化硅含量的测定钼蓝分光光度法： 第5部分：钙含量的测定火焰原子吸收光谱法：一第8部分：硫酸根含量的测定硫酸银重量法.
本部分为第4部分.
本部分由中国有色金属工业协会提出. 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口.本部分由湖南有色氟化学有限责任公司、中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草.本部分起草单位：湖南有色氟化学有限责任公司.本部分参加起草单位：多氟多化工股份有限公司、白银氟化盐有限责任公司.本部分主要起草人：黎志坚、廖志辉、陈湘渝、朱亮、薛旭金、王建萍、郭贤慧、王波、李冶.
第4部分：镁含量的测定 氟化镁化学分析方法 EDTA容量法
1范围
本部分规定了氟化镁中镁量的测定方法.本部分适用于氟化镁中镁量的测定.测定范围：25%~40%.
2规范性引用文件
下列文件中的条款，通过本部分的引用面成为本部分的条款，凡是注日期的引用文件，其随后的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然面，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本.凡是不注日期的引用文件，其最新版本适应于本部分.
GB/T21994.1-2008氟化镁化学分析方法第1部分：试样的制备和贮存
3方法提要
试料用氢氟酸、硫酸分解，以酸性铬蓝K-茶酚绿B作指示剂，用EDTA溶液滴定.
4试剂
4.1氢氟酸（40%）.4.2硫酸（11）.4.3盐酸（3mol/L).4.4甲基橙指示剂（1g/L). 4.5氨水（11）.4.6氯化铵氨性洗涤液：称取1g氯化铵溶解于500mL水中，加甲基橙指示剂2滴.用氨水（11）和盐酸（3mol/L）调至刚好呈黄色，并过量2滴.4.7硝酸（11）.4.8三乙醇胺（12）. 4.9氨性缓冲溶液（pH=10）：称取67.5g氯化铵溶解于200mL水中，加入510mL浓氨水，稀释到1 000mL，混匀，密闭保存.4.10钙指示剂：称取1g钙指示剂与10g无水硫酸钠放玛瑞研体里研磨均匀，放干燥器中保存.4.11铁指示剂：称取酸性铬蓝K0.1144g，茶酚绿B0.2856g.溶解于100mL水中，在棕色瓶中贮存4.12二甲酚橙指示剂（1g/L）：称取0.1000g二甲酚橙指示剂直接溶解于100mL水中，贮存于 备用.150mL棕色滴瓶中备用.4.13盐酸（11).4.14氢氧化钾， 4.15氢氧化钾溶液（200g/L）.4.16醋酸-醋酸钠缓冲溶液pH=（5.5~6）：称取120.5g无水醋酸钠溶解于水中，加人10mL冰醋酸，加水稀释到1000mL，混匀备用.
酸（4.13），盖上表面Ⅲ，在电炉上加热溶解清亮，取下，冷却，用水洗人1000mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀备用.
4.18EDTA 标准溶液（c=0.040 00 mol/L).
4.18.1配制：称取15.6g分析纯乙二胺四乙酸二钠（CHNONa2HO），溶解于适量的水中，加过夜，待标定.
4.18.2标定：移取25.00mL锌标准溶液（4.17）于250mL锥形瓶中，加入水50mL，加5滴二甲酚橙 指示剂（4.12），用氨水（4.5）调至刚好呈红色，用盐酸（4.3）调至刚好呈黄色，加10mL醋酸-醋酸钠缓冲溶液（4.16），用EDTA标准溶液（4.18.1)滴定，由红色变为黄色即到终点.EDTA标准溶液浓度根据公式（1）进行计算：
式中：
（i一锌标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）：V一吸取锌标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； （-EDTA标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；V-消耗EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）.
5仪器及设备
铂Ⅲ：直径50mm.
6试样
试样应符合GB/T21994.1-2008中3.3的要求.
7分析步额
7.1试料称取0.5g干燥试样（6），精确至0.0001g.
7.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值.
7.3空白试验
随同试料做空白试验.
7.4测定
7.4.1称取试料（7.1）置于铂皿中，加入5mL氢氮酸（4.1）、10mL硫酸（4.2），摇匀，于电炉上加热，先低温冒烟，然后提升温度直到白烟冒尽，取下，冷却到室湿，再加入5mL氢氟酸（4.1）10mL硫酸（4.2）重复一次.向冒尽烟的铂m中加入10mL盐酸（4.3）、30mL水，加热至溶液清亮后，移人250mL烧杯 内，搅拌溶液（杯底有不溶解残渣），往烧杯中加水到体积约125mL，盖上表Ⅲ，加热溶液到微沸，保持温度，蒸发溶液至约70mL，取下，搅拌（杯底无不溶解残渣）.加人2滴甲基橙指示剂（4.4），慢慢滴加氨水（4.5）使溶液呈黄色后，过量2滴，加热煮沸，保温5min~10min，过滤，滤液用250mL容量瓶承接，用匀备用.
7.4.2分取50.00mL试液（7.4.1）于锥形瓶中，加人1.0mL硝酸（4.7）.加热煮沸-使溶液红色褪去，2
EDTA标准溶液（4.18）滴定到蓝色为终点，记下体积消耗数V：.
7.4.3另分取50.00mL试液（7.4.1）于锥形瓶中，加人1.0mL硝酸（4.7）.加热煮沸，使溶液红色褪去，取下冷却到室温加入5ml三乙醇胺（4.8）、10mL氢氧化钾溶液（4.15）、少许钙指示剂（4.10），用 EDTA标准溶液（4.18）滴定到蓝色为终点，记下体积消耗数V.
8分析结果的计算
按公式（2）计算镁的质量分数（%）：
式中：
mlo-试料质量.单位为克（g）；
（EDTA标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；V-用钙指示剂滴定分取溶液，消耗EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；
V用镁指示剂滴定分取溶液，消耗EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；
0.02431-1mL1mol/L的EDTA标准溶液相当于镁的量.
9精密度
9.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）情况不超过5%.重复性限（r）按以下数据采用线性内插法求得：
镁的质量分数（%）:34.3034.7437.91
重复性限r（%）：0.250.260.28
9.2允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表1所列允许差：
表1
镁的质量分数/%25 ~40 允许差/% 0 4
10质量保证与控制
应用标准样品，至少半年校核一次本部分的有效性.当过程失控时，应找出原因.纠正错误后，重新进行校核.
