中华人民共和国国家标准
GB/T 23273.4-2009
草酸钴化学分析方法 第4部分：硅量的测定钼蓝分光光度法
Methods for chemical analysis of cobalt oxalate-Part 4:Determination of silicon content-Molybdenum blue spectrophotometry
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
GB/T23273《草酸钻化学分析方法》共8个部分：
一第1部分：钻量的测定电位滴定法 第2部分：铅量的测定电热原子吸收光谱法一第3部分：砷量的测定氢化物发生一原子荧光光谱法第4部分：硅量的测定钼蓝分光光度法一第6部分：氯离子量的测定离子选择性电极法 第5部分：钙、镁、钠量的测定火焰原子吸收光谱法一第7部分：硫酸根离子量的测定燃烧-碘量法一第8部分：镍、铜、铁、锌、铝、锰、铅、砷、钙、镁、钠量的测定电感合等离子体发射光谱法本部分为第4部分.本部分由中国有色金属工业协会提出. 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口.本部分由金川集团有限公司负责起草.本部分由株洲冶炼集团股份有限公司、北京矿冶研究总院参加起草.本部分主要起草人：张发志、于乾勇、杨秀萍、董丽萍、张继红、林秀英、张毅、高颖剑.
草酸钴化学分析方法 第4部分：硅量的测定钼蓝分光光度法
1范围
GB/T23273的本部分规定了草酸结中硅量的测定方法.
本部分适用于草酸钻中硅量的测定，测定范围：0.001%~0.01%.
2方法提要
试料用高氯酸溶解并蒸至近干，其中不溶性硅加人氢氟酸溶解.在pH1.0~pH1.5时，硅与钼酸铵形成钼黄杂多酸，于硫酸介质中用正丁醇萃取，有机相用硫酸联胺和氯化亚锡还原成钼蓝，于分光光度计波长630nm处测量其吸光度.
所用试刻除有特殊要求外其余均为优级纯，制备溶液和分析用水均为二次蒸馏水，试剂配制后均贮
存于塑料瓶中3.1硫酸（ol. 84g/mL).3.2高氯酸（pl.67g/mL）.3.3硫酸（13）.3.5氢氟酸（11）. 3.4硫酸（793）.3.6盐酸(11).3.7硼酸饱和溶液.用水稀释至100mL，混匀，过滤后使用. 3.9柠檬酸溶液（500g/L).3.10硫酸联胺溶液（2.5g/L），用硫酸（1.598.5）配制.3.11氯化亚锡（100g/L）：称取10g优级纯氯化亚锡溶于100mL盐酸（3.6）中，混匀，现用现配.3.12氨水，用饱和法精制.3.13正丁醇，分析纯.3.14硅标准贮存溶液：称取0.2142g二氧化硅（二氧化硅质量分数≥99.9%）于铂金坩竭中，加人 5g优级纯无水碳酸钠，混匀，加盖，置于400C的马弗炉中，升温至900C，熔融1h.取出，用水洗净坩埚外壁，置于盛有100mL热水的聚四氟乙烯杯中，低温溶解，取下，冷至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度混匀，立即移入干燥的塑料瓶中.此溶液1mL含100pg硅.3.15硅标准溶液：移取50.00mL硅标准贮存溶液（3.14）于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，立即移人干燥的塑料瓶中.此溶液1mL含5μg硅.
4仪器
分光光度计.
5分析步骤
称取0.250g试样（m）.精确至0.0001g.
随同试料做空白试验.
5.3测定
5.3.1将试料（5.1）置于50mL聚四氟乙烯坩城中，加人3mL高氯酸（3.2），加盖坩埚盖，加热溶解，将溶液蒸至近干，取下冷却.5.3.2加水至10mL左右，加人0.3mL~0.5mL氢氟酸（3 5），混匀，放置30min. 5.3.3加人8mL硼酸饱和溶液（3.7），摇匀，放置15min.5.3.4用氨水（3.12）或硫酸（3.3）调节pH值至1.0~1.5，加5.0mL钼酸铵（3.8）.混匀，在20C~30C，放置15 min.5.3.5加5.0mL柠檬酸（3.9），用塑料棒搅匀.5.3.6将溶液移入125mL分液漏斗中.用15mL硫酸（3.3）冲洗坩埚并移入分液漏斗中，加入14mL水，摇匀，加人25.00mL正丁醇（3.13），振荡1min，静置分层，弃去水相. 5.3.7向有机相中加人15mL硫酸（3.4），振荡30s，静置分层后弃去水相，重复此操作一次.去水相，有机相移人25mL干燥的比色管中，加人少许无水硫酸钠，静置澄清.5.3.9移取部分溶液（5.3.8）于1cm比色Ⅲ中，以随同试样的空白溶液为参比，于分光光度计波长630nm处，测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的硅量（m:）.
5.4工作曲线的绘制
5.4.1移取0.00 mL、1. 00mL、2.00 mlL、3.00 mL、4.00mL、5.00 mL 硅标准溶液（3.15）分别置于-组50mL聚四氟乙烯坩城中，以下按5.3.2~5.3.8进行.
5.4.2移取部分溶液（5.4.1）于1cm比色Ⅲ中，以试剂空白溶液为参比，于分光光度计波长630nm处测量吸光度，以硅量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线.
6分析结果的计算
按下式计算硅的质量分数u%，数值以%表示：
式中：
m自工作曲线上查出的硅量，单位为微克（μg）；l试样的质量，单位为克（g）；结果保留两位有效数字.
7精密度
7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（7）的情况不超过5%，重复性限（r）按表1数据采用线性内插法求得：
2
表1重复性限
%
硅的质量分数 0 001 0 005 0 010 000 2 0 001 0 002注：重复性（r）为2.8S ，S.为重复性标准差.
7.2再现性
的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表2数据采用线 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果性内插法求得：
表2再现性限
%
硅的质量分数 0 001 0 005 0 01R 0 000 3 0 001 5 0 003注：再现性（R）为2.8SS为再现性标准差
8质量保证和控制
应用国家级标准样品或行业级标准样品（当两者没有时，也可用控制标样替代），每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性.当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核.
