中华人民共和国国家标准
GB/T23323-2009
Textiles-Determination ofsurfactantEthylene diamine tetra acetate and diethylene triamine penta acetate
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
本标准的附录A、附录B为资料性附录.
本标准由中国纺织工业协会提出. 本标准由全国纺织品标准化技术委员会基础标准分会（SAC/TC209/SC1）归口.本标准起草单位：中华人民共和国江苏出人境检验检疫局、纺织工业标准化研究所.本标准主要起草人：蔡建和、徐鑫华、丁友超、吴丽娜、曹锡忠、吴浩、王晓萍、杨锦富.
纺织品表面活性剂的测定 乙二胺四乙酸盐和二乙烯三胺五乙酸盐
使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件. 警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验.本标准并未指出可能的安全问题.
1范围
本标准规定了采用液相色谱-中联质谱仪（IC-MS/MS）和高效液相色谱仪（HPLC/DAD）测定纺织产品中乙二胺园乙酸及其盐类（EDTA）和二乙烯三胺五乙酸及其盐类（DTPA）残留量的方法.
本标准适用于各类纺织产品.
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用面成为本标准的条款.凡是注日期的引用文件，其随后的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然面，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本.凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准.
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682-2008，1SO3696：1987 MOD)
3原理
试样经碱性溶液超声提取，在酸性条件下与三价铁络合后，用液相色谱-串联质谱仪或高效液相色谱仪进行定性、定量测定.在液相色谱分离中，用阳离子对试剂改善络合物的色谱保留.
4试剂
除非另有说明，在分析中所用试剂均为分析纯和GB/T6682规定的三级水.
4.1乙睛（HPLC级）.4.2冰乙酸.4.3乙酸铵.4.4四丁基乙酸铵.4.5四丁基溴化铵. 4.6乙二胺四乙酸（CAS号：60-00-4）：纯度≥99%.4.7二乙烯三胺五乙酸（CAS号：67-43-6）：纯度≥99%.4.8三氯化铁溶液（500mg/L）：称取0.5g三氯化铁，用水溶解并稀释至1000mL.4.9盐酸溶液：体积分数为0.5%.移取0.5mL37%的浓盐酸加水稀释至100mL.4.10氢氧化钠溶液（0.4g/L)：称取0.4g氢氧化钠，用水溶解并稀释至1000mL. 4.11阳离子对试剂1：称取0.603g四丁基乙酸铵（4.4），用水溶解，置于1000mL容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀.用冰乙酸（4.2）调溶液pH值至4.0士0.2.4.12阳离子对试剂Ⅱl：称取0.645g四丁基溴化铵（4.5）和2.31g乙酸铵（4.3）于1000mL容量瓶中，用水溶解并定容至刻度，摇匀.用冰乙酸（4.2）调溶液pH值至4.0土0.2.4.13标准储备溶液（500mg/L）：准确称取0.1250gEDTA和DTPA各一份，分别用氢氧化钠溶液 （4.10）溶解，并定容到250mL.注：该溶液忙存于0C~4T的环境中，有效期为6个月.
GB/T 23323-2009
4.14混合标准工作溶液：分别准确移取适量的EDTA和DTPA标准储备溶液（4.13），用氢氧化钠溶液（4.10）稀释，配置成所需浓度的系列标准溶液.
注：浓度为0.2mg/1.和2mg/L的混合标准工作溶液贮存于0C~4C的环境中.有效期为1个月.
5仪器和材料
5.1液相色谱-中联四极杆质谱仪（LC-MS/MS)，配有电喷雾离子源（ESI).5.2高效液相色谱仪，配有二极管阵列检测器（HPLC/DAD）.5.3可控湿的超声波浴：工作频率为40kHz，70C时控温精度为士5C. 5.4提取器：管状，具密闭塞，约50mL，由硬质玻璃制成.5.5水相过滤膜；0.45pm
6分析步骤
6.1样品前处理
6.1.1样品提取
取有代表性样品，剪成约5mm×5mm的碎片，混匀.称取上述试样1.0g，精确至0.01g，置于提取器（5.4）中，准确加人20mL氢氧化钠溶液（4.10），旋紧盖子.将提取器置于（70土5）C的超声波浴（5.3）中提取（30土5）min后，冷却至室温.
6.1.2试样溶液络合
（4.9）.用水定容至10mL后，置于黑暗中络合反应至少16h.络合反应后用水相滤膜（5.5）过滤，供HPLC/DAD分析，或再稀释到合适的浓度供LC-MS/MS分析.
注：络合反应时合适的pH值范围为2.5~3.5.
6.1.3标准工作溶液络合
准确移取5mL不同浓度的系列混合标准工作溶液（4.14）至10mL容量瓶中，按6.1.2规定的方法络合并过滤，用于LC-MS/MS和HPLC/DAD测定.
6.2LC-MS/MS分析方法
6.2.1LC-MS/MS法分析条件
由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数.采用下列参数已被证明对测试是合适的.
a）色谱柱：Thermo Hypersil GOLD Cs，5μm2. 1 mm×100mm 或相当者；b）流速：0.3 ml/minc）柱温：30C： d）进样量：20 yL;e）流动相A：乙晴（4.1），流动相B：阳离子对试剂I（4.11）；f）梯度洗脱程序：见表1；
表1梯度洗脱程序
时间/min 0 流动相A/% 5 流动相 B/% 954 5 954 5 95 58 5 8 95 5 S6 510 5 95
g）离子源：电喷雾离子化电离源（ESI）.负离子监测：
h）扫描方式：选择反应监测，选择离子对见表2.
表2EDTA和DTPA的检测离子对
测定物质 母离子m/= 子离子m/xEDTA 343 9 255 9 211 9240 9DTPA 445 0 313 0*357 0注：“表示定量离子.
6.2.2LC-MS/MS定性、定量分析
络合后的标准工作溶液（6.1.3）和试样溶液（6.1.2）在设定的LC-MS/MS条件下分别进样、测定.标准工作溶液和试样溶液响应值均应在仪器检测的线性范围内.通过比较试样溶液与标准工作溶液中被测组分色谱峰的保留时间以及质谱中三个子离子的相对丰度比值进行定性分析.以系列标准工作溶液的浓度为横坐标，以EDTA或DTPA的峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线.根据试样溶液中被测 组分的峰面积，在标准工作曲线上求得试样溶液中EDTA或DTPA浓度.
注：采用上述分析条件时，Fe（II-EDTA和Fe（Il-DTPA的 LC-MS/MS离子流色谱图和质谱图参见附录A
6.3HPLC/DAD分析方法
6.3.1HPLC/DAD法分析条件
由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数.采用下列参数已被证明对测试是合适的.
a）色谱柱：ZorbaxXDB-C，5μm，4.6mm×150mm或相当者：b）流速：1.OmL/min;c）柱温：30C； d）进样量：20gL;e）流动相A：乙睛（4.1），流动相B：阳离子对试剂Ⅱ（4.12）；）等度洗脱程序：20%的流动相A（4.1）和80%的流动相B（4.12）等度洗脱10min；h）定量波长：254nm- g）检测波长范围：200nm~700nm;
6.3.2HPLC/DAD定性、定量分析
络合后的标准工作溶液（6.1.3）和试样溶液（6.1.2）在HPLC/DAD设定条件下分别进样.通过比较试样溶液与标准工作溶液中被测组分色谱峰的保留时间和紫外光谱进行定性分析.以系列标准工作溶液的浓度为横坐标，以EDTA或DTPA的峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线.根据试样溶液中被测组分的峰面积，在标准工作曲线上求得试样溶液中EDTA或DTPA浓度.
注：采用上述分析条件时，Fe（Ⅲ-EDTA和Fe（I1-DTPA的 HPLC色谱图和光谱图参见附录 B.
6.4空白试验
除不加人试样外，其他均按上述步骤进行.
7结果计算和表示
7.1结果计算
按式（1）分别计算样品中EDTA和DTPA的含量，结果应扣除空白值.
