中华人民共和国国家标准
GB/T 23513.4-2009
Chemical analysis methods for germanium concentratePart4:Determination of fluoride contentISE
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
GB/T23513《储精矿化学分析方法》分为五部分：
一第1部分：储量的测定碘酸钾滴定法； 一第2部分：砷量的测定硫酸亚铁铵滴定法：第3部分：硫量的测定硫酸钡重量法：第4部分：氟量的测定离子选择电极法；第5部分：二氧化硅量的测定重量法.
本部分为第4部分.
本部分由中国有色金属工业协会提出.
本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口.
本部分负责起草单位：云南临沧鑫圆储业股份有限公司.
任公司、北京国晶辉红外光学科技有限公司. 本部分参加起草单位：中金岭南韶关冶炼厂、湖南怀化市洪江恒昌储业有限公司、南京厂有限责
本部分主要起草人：包文东、李贺成、普世坤、郑洪、高孟明、孙燕.
第4部分：氟量的测定 锗精矿化学分析方法 离子选择电极法
1范围
GB/T23513的本部分规定了错精矿中氟含量的测定方法.本部分适用于错精矿中氟含量的测定.测定范围：0.01%~1.0%.
2方法原理
试料用氢氧化钠熔融，水提取分离大部分金属离子，在pH值为6.5左右的柠檬酸钠缓冲介质中，以氟离子选择电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，在离子计上测量溶液的电位差测定氟.
3试剂
3.1过氧化钠（NaO）. 除另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或相当纯度的水.3.2氢氧化钠（NaOH）.3.3硝酸(ol.42 g/mL).3.4无水乙醇（CHCHOH）.3.5硝酸（11）. 3.6柠檬酸钠缓冲溶液[r（Na CH；O;2HO)=1mol/1L]：294g柠橡酸钠溶解在900mL水中，加10 mL硝酸（3.3) 加水至1000 mL pH约为6.5.3.7氟标准贮存溶液：称取2.2100g预先在105C干燥2h时的优级纯氟化钠.置于塑料杯中，加水溶解，移人1000mL容量瓶中，立即以水定容，混匀.迅速转移入干的塑料瓶中保存，此溶液含氟1 mg/mL.3.8氟标准溶液A：移取20.00mL氟标准贮存溶液于200mL容量瓶中，以水定容，混匀.转人干的 塑料瓶中，此溶液含氟100μg/mL.瓶内，此溶液含氟10.00μg/mL.
4仪器
4.1镍堆埚，带盖，30mL 4.2离子计或pH值计，毫伏读数可至1/10mV.4.3氟离子选择电极.4.4饱和甘汞电极.4.5聚乙烯烧杯：200mL50ml. 4.6塑料容量瓶：200mL、100mL、50mL.4.7磁力搅拌器：附包有聚乙烯的搅拌棒.4.8塑料漏斗.
5分析步骤
5.1试料
样品经磨细过0.125mm（120目）分样筛后，称取0.20g~1.00g试料，精确至0.0001g.
5.2测定次数
同一试料，在同一实验室，应由同一操作者在不同的时间内进行3次～4次测定.
5.3空白试验
随同试料做空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶.
5.4校正试验
随同试料分析同类型（分析步骤相一致）的标准试料.
5.5测定
5.5.1将试料（5.1）置于预先加入2g过氧化钠（3.1）的镍埚中，混匀.加3g氢氧化钠（3.2），盖上增埚盖，放人已升温至650C的高温炉中熔融10min，取出冷却.放人200mL烧杯中，用50mL热水 浸取，作用完后，洗出坩埚与堆埚盖，加几滴乙醇（3.4），加热煮沸3min~5min，取下冷却，移人100mL容量瓶中，以水定容.
5.5.2分取10.00mL经过过滤或澄清的溶液于50mL的容量瓶中，加5.00mL柠檬酸钠缓冲溶液，混匀，加2滴5g/L的酚红指示剂.用硝酸（3.5）中和至溶液由红变黄，补加10.00mL柠檬酸钠缓冲溶液（3.6），以水定容.将溶液倒人50mL烧杯中，插入指示电极与参比电极，接好离子计，开动搅拌器， 4 min后读取电位值.从工作曲线上查得试料溶液中氟的质量浓度.
注1：氟离子选择电极使用前使之处于最低的氟离子浓度的溶液中，直至电位稳定.注2：在每一次测量之后，要用水仔细洗涤电极，并用薄纸吸干.
注3：测完读数时，必须消除异常变化，并尽量精确的读取电位值.
5.6工作曲线的绘制
7.00mL、10.00mL氟标准溶液B（3.9），分别置于一组50mL塑料容量瓶中，加人与分取试料溶液相同体积的空白溶液，以下同5.5.2.在半对数坐标纸上，以氟的质量浓度为横坐标，电位值（mV）为纵坐标，绘制工作曲线.
6分析结果的计算
6.1计算
按式（1）计算氟的质量分数：
式中：
p-从工作曲线上查得的试料溶液的氟浓度.单位为微克每毫升（μg/mL）；从工作曲线上查得的随同试料空白溶液的氟浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；m-试料量，单位为克（g）.
u（F）-氟的质量分数，%；
6.2分析值的验收
6.2.1当平行分析同类型标准试料所得的分析值与标准之差不大于表2所列的允许差时，则试料分析值一致. 值有效，否则无效，应重新分析.分析值是否有效首先取决于平行分析的标准试料的分析值是否与标准
6.2.2当所得试料的两个有效分析值之差，不大于表2所列允许差时，则可以平均，计算为最终分析结2
果.如二者之差大于允许差时，则应追加分析和数据处理.
6.3最终分析结果的计算
的规定修约至小数第三位或第二位. 试料有效分析值的算术平均值为最终分析结果.平均值计算至小数点第四位，并按数字修约规则
7精密度
7.1重复性限
的绝对差值不超过重复性限（r)，超过重复性限（r）的情况应不超过5%，重复性限（r）按表1数据采用线性内标法求得.
表1重复性限
氟的质量分数u/% 0.11 0. 64 1.10重复性限（r）/% 0 010 0 038 0 056
7.2允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列的允许差.
表2允许差
氟的质量分数/% 标样允许差/% 试料允许差/%0 010~0 050 ±0 006 0 009>0 050 ~0 100 ±0 009 0.012>0 100 ~0 500 ±0 025 0 035>0. 500 ~1 000 ±0 045 0 065
8质量保证和控制
应用国家级标准样品或行业级标准样品（当前两者没有时，也可用控制样替代），每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性.当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核.
