中华人民共和国国家标准
GB/T26019-2010
高杂质钨矿化学分析方法 三氧化钨量的测定 二次分离灼烧重量法
Methods for chemical analysis of high impurity tungsten mineralDetermination of tungsten trioxide contentTwice separation and igniting gravimetric method
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
本标准由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC23）归口.
南郴州柿竹网有色金属有限责任公司、洛阳栾川钼业集团股份有限公司. 本标准起草单位：郴州钻石钨制品有限责任公司、厦门钨业股份有限公司、赣州有色冶金研究所、湖
本标准主要起草人：杜方才、张元霞、唐益辉、朱桂容、王彩云、邝静、潘建忠、王周林、雷勇、崔亚娟、张春铃.
高杂质钨矿化学分析方法 二次分离灼烧重量法 三氧化钨量的测定
1范围
本标准规定了高杂质钨矿中三氧化钨量的测定.
本标准适用于磷含量小于2%、钛含量小于1%、锡含量小于2%的钨矿中三氧化钨量的测定.三氧化钨测定范围：20%以上-
2方法提要
试样在少量氟化铵存在下，以盐酸、硝酸、高氯酸溶解浓缩至冒白烟以驱除过剩的氟离子与硝酸根，钨成钨酸析出，过滤，与大部分共存元素分离后，用氨水溶解钨酸，加人硝酸铁和硝酸铍沉淀分离其他杂质，滤液经蒸干、灼烧，以氢氟酸去硅，再灼烧后称三氧化钨量.用光度法测定残渣中三氧化钨量，补正结果.当钼含量大于0.3%时，需要进行结果校正.
3试剂
除非另有说明，本部分所用试剂均为符合国家标准或行业标准的分析纯试剂，所用水均为蒸馏水.
3.1过氧化钠，3.2氟化铵. 3.3乙二胺四乙酸二钠（EDTA).3.4盐酸(pl.19 g/mL).3.5硝酸（pl.42g/mL）.3.6氢氟酸（pl.15 g/mL). 3.7无水乙醇，3.8氨水（o0.90g/ml）.3.9氨水溶液（11）.3.10氨水溶液（14）3.12氢氧化钠溶液（24g/L）. 3.11氨水-硝酸铵混合液：移取40mL氨水（3.9），加人450mL水，加人2mL硝酸（3.5）.3.13氢氧化钠溶液（100g/L）.3.14氢氧化钠溶液（50g/L）.3.15高氯酸（ol.67g/mL).3.16高氯酸洗涤液（1199). 3.17硝酸铁溶液：称取1g分析纯铁粉，加50mL硝酸（3.5），于电炉上加热溶解后用水稀至1 000 mLs3.18硝酸铍溶液：称取10g分析纯BeSO4HO，加400mL水溶解，加50mL氨水（3.8），加热煮
沸，趁热用布氏漏斗过滤，用热的氨水-硝酸铵混合液（3.11）洗涤沉淀10次，将沉淀移人烧杯中，加10mL硝酸（3.5）溶解，溶解完后稀释至500mL.
3.19明胶溶液（5g/1）.
提纯：用100mL酸式玻璃滴定管经湿法装填50mL强酸性阳离子交换树脂（001×7），用4mol/L
硝酸洗涤至流出液中无钠离子（原子吸收光谱检测），用水洗涤至中性然后将配制好的明胶溶液通过交换柱，用原子吸收光谱检测无钠离子即可使用.明胶溶液应低温保存，使用期限不超过30天.3.20硫氰酸铵溶液（350g/L）.匀.用时现配.3.22硫酸-柠檬酸-硫酸铜溶液：称取200g柠檬酸，置于1000mL烧杯中，加人400mL水，待溶解完全后，加入330mL硫酸（11）、0.20g硫酸铜，用水稀释至1000ml，混匀.3.23硫脲-硫氰酸铵混合溶液：称取8g硫脲、40g硫氰酸铵溶于100mL.水中.3.24三氧化钨标准溶液：称取0.1000g经750℃灼烧过的三氧化钨[u（W0）≥99.95%]，置于 250mL烧杯中，加人48g氢氧化钠、约100mL水，微热至溶解完全，冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，贮存于塑料瓶中.此溶液1mL含100pg三氧化钨.3.25钼标准贮存落液：称取0.1500g经550℃灼烧过的三氧化钼[w（MoO）≥99.95%]，置于250mL烧杯中，加人适量的氢氧化钠溶液（3.14），加热至溶解完全，冷却后，用氢氧化钠溶液（3.14）移3.26钼标准溶液：移取20.00mL钼标准贮存溶液（3.25），置于100mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液 人1000mL容量瓶中并稀释至刻度，混匀.贮存于塑料瓶中.此溶液1mL含100μg钼.（3.14）稀释至刻度，混匀.贮存于塑料瓶中.此溶液1mL含20μg钼.
4试样
4.1试样粒度小于0.074mm4.2试样预先在105℃~110C烘2h，置于干燥器中冷却至室温.
5分析步骤
5.1试料
WO含量大于等于30%，称取0.5g试样（精确至0.0001g）：WO含量小于30%，称取1.0g试样（精确至0.0001g）.
5.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值.
5.3空白试验
随同试料做空白试验.
5.4测定
5.4.1将试料（5.1）置于250mL烧杯中，加人约30mL盐酸（3.4），摇匀，再加人70ml盐酸（3.4）上）.加人0.3g~1.5g氟化铵（3.2），摇动，继续溶解10min.取下，置于电炉上浓缩体积至30mL~
40 mL 加入3mL高氯酸（3.15），2mL硝酸（3.5），继续低温加热至胃白烟1min，取下，稍冷，用水吹洗表面Ⅲ及杯壁并稀释至30mL~40mL，加2mL明胶溶液（3.19），煮沸，沸水溶保湿15min，取下，静置30min.
注1：高磷低度钨矿需加1.2g氟化铵（3.2）.
注2：低磷钨矿可不加明胶溶液（3.19）.
5.4.2以中速定量滤纸过滤于200mL容量瓶中，用倾泻法以高氯酸洗涤液（3.16）洗烧杯及滤纸各6次，用水各洗1次.
5.4.3取下容量瓶加入0.5mL无水乙醇（3.7）（待5.4.4后，再将此溶液倒入原烧杯中作浸取残渣 用）.
5.4.4用20mL热氨水溶液（3.9），将滤纸上的钨酸溶解于原烧杯中，取下原烧杯换上新的150毫升烧杯承接.原烧杯于电炉上加热使钨酸溶解趁热在原滤纸上过滤，并用热的氨水溶液（3.10）洗烧杯，并将全部残渣移人滤纸上，用擦棒擦净烧杯.
5.4.5将150mL烧杯于低温电炉上加热，浓缩体积至20mL，取下，在不断搅拌下，加人5mL氨水 （3.8），2mL硝酸铁溶液（3.17).5mL硝酸铍溶液（3.18），5滴硝酸（3.5），2mL明胶溶液（3.19），移至电炉上加热煮沸并在70C左右保温15min，取下，冷却，用新的中速滤纸过滤于已知重量的铂Ⅲ中.并用热的氨水-硝酸铵混合液（3.11）洗烧杯1次.用擦棒擦净烧杯，再用氨水-硝酸铵混合液（3.11）洗沉淀2次
注4：当矿石中Ti>0.3%或Sn>0.3%（垫酸可溶形态存在）时，才加硝酸铁落液（3.17）和明胶溶液（3.19)，否期可不加.
5.4.6将铂皿置于沸水浴上蒸发至干后、移至垫有石棉板的电炉上，先以低温加热，待除尽铵盐后，逐渐升温至无白烟为止.将铂Ⅲ移至马弗炉，先在炉门口稍置后，送人炉橙.并在780℃～800℃下灼烧10min~15min.取出冷却后.加人儿滴水润湿，滴人5滴硝酸（3.5），再加人5mL氢氟酸（3.6），置 于沸水浴上蒸干，再移人780℃～800℃的马弗炉中灼烧10min.取出稍冷后，于干燥器内冷却至室温后称量，并反复灼烧至恒重.
5.4.7残渣中三氧化钨量的测定.
5.4.7.1将5.4.4和5.4.5所得的残渣连同滤纸移人30m1.铁坩埚中，置于电炉上烘干，灰化，冷却后加人约6g过氧化钠（3.1），在700℃~750℃C高温炉中熔融至内熔物呈樱红透明，取出，稍冷，置于 5.4.3所得的滤洗液中[如系白钨或黑白钨矿需补加1gEDTA（3.3）]，浸取完全后，用水洗出坩蜗，冷却后移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，静置澄清，干过滤.移取滤液5.00mL~10.00mL[不足10.00mL用氢氧化钠溶液（3.12）补足]于50mL容量瓶中.
放置10min后，将部分溶液移人1cm比色Ⅲ中，以试剂空白为参比，于分光光度计波长420nm处测量其吸光度从工作曲线上查出相应的三氧化钨量.
5.4.7.3移取 0 mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00 mL、4. 00 mL、5. 00mL、6.00 mL三氧化钨标准溶液（3.24），分别置于一组50mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液（3.12）补足至10mL，以下按
5.4.8三氧化钨中钼量测定.
钼量以便于校正，测定方法如下： 当钨矿中钼的含量大于0.3%时，按本法得到的三氧化钨还含有一定量的钼，因此需要测定其中的
5.4.8.1用50mL氢氧化钠溶液（3.13）水浴溶解铂Ⅲ中三氧化钨，冷却后移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀.移取10.00mL溶液，置于25mL容量瓶中.
