中华人民共和国国家标准
GB/T32102-2015
Determination for assay of organic peroxides--Iodometric method
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草.本标准由中国石油和化学工业联合会提出. 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分会（SAC/TC63/SC2）归口.本标准起草单位：江苏强盛功能化学股份有限公司、中国石油化工股份有限公司北京化工研究院.本标准主要起草人：应志罐、陈丹、郭燕玲.
有机过氧化物含量的测定碘量法
施，并应符合国家有关法规的规定. 警告：本标准并不旨在说明与其使用有关的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和键康措
试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，一些试验过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和健康措施.
1范围
本标准规定了用碘量法测定有机过氧化物含量的试验方法.本标准规定了三种检测方法，即碘化钾-室温检测方法、碘化钾-氯化铜催化检测方法和化钾一60C检测方法.
本标准适用于有机过氧化物纯度的分析.
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件.
GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定
3一般规定
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682规定的三级水.分析中使用的标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T603的规定制备，
4碘化钾-室温检测方法
4.1方法提要
试样溶解于二氯甲烷和冰乙酸的混合溶液中，加入饱和碘化钾溶液，有机过氧化物与碘化钾溶液作用，生成碘，碘与定量的硫代硫酸钠标准溶液作用，重新被还原，根据消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，计算得到有机过氧化物的含量.
4.2适用范围
碘化钾-室温检测方法适用的有机过氧化物包括：
a）二酰基过氧化物：过氧化苯甲酰、过氧化双-（2，4二氯苯甲酰）、过氧化对氯苯甲酰、过氧化月b）二元酸过氧化物：过氧化丁二酸； 桂酰、过氧化乙酰、过氧化葵酰：c）酮类过氧化物：过氧化环已酮、过氧化甲乙酮；
GB/T 32102-2015
d）烷基氢过氧化物：叔丁基过氧化氢、2.5-二甲基已烷-2.5-二氢过氧化物.
4.3仪器
4.3.1碘量瓶：250mL.4.3.2滴定管：50ml，最小刻度0.1mL.4.3.3分析天平：感量0.0001g.
4.4试剂和材料
4.4.1冰乙酸.4.4.2二氯甲烷4.4.3氮气，纯度不低于99.99%.4.4.4饱和碘化钾溶液：在脱氧水中制备碘化钾的饱和溶液.该溶液应当在使用前的现场配制，并且制备后应将它存放在棕色玻璃瓶中. 4.4.5硫代硫酸钠标准滴定溶液：c（Na:SO）=0.1mol/L.4.4.6淀粉指示液：50g/L.4.4.7脱氧水：在使用前，用氮气通人水中鼓泡5min.
4.5分析步骤
4.5.1量取20mL冰乙酸注人250mL的碘量瓶中，快速通入氮气置换2min，塞紧瓶塞.
4.5.2称量含有3mmol~4mmol的活性氧的试样（对于液态挥发性有机过氧化物，称量前可以预先用冰乙酸将试样稀释到一定的体积），精确至0.0001g，加人碘量瓶中.分析中所用试样的大致重量可通过公式3.5M/（2N×1000）计算.其中，M为有机过氧化物的相对分子质量，N为分子中过氧基团的数量.
4.5.3加人10mL二氯甲烷，重新塞好瓶塞，振荡使试样完全溶解或分散.
4.5.4加人新鲜配制的饱和碘化钾溶液5m1.再塞好瓶塞，摇匀后在室温下故置于暗处避光静置15 min
4.5.5加人50mL脱氧水，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定到溶液变成浅黄色，然后再加人1mL~2mL.淀粉指示液，继续滴定到无色为终点记录滴定所耗体积.
4.5.6同时做空自试验.正常情况下，空自滴定消耗在0.05mL以下，当空白值过高时，应重新配制饱和碘化钾溶液，并重新分析.
4.6结果计算
有机过氧化物的质量分数，按式（1）计算：
(1)
有机过氧化物的活性氧含量X，按式（2）计算：
式中：
V试样消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）： V：一-空白试验消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）：（-硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的数值，单位为摩尔每升（mol/L）；M一-有机过氧化物的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）；
m一试样质量的数值，单位为克（g）；
N有机过氧化物分子中过氧基团的数量.
0 01%. 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，按GB/T8170的规定进行修约.纯度精确至
如果有其他有机过氧化物作为杂质存在其中，并在相同条件下释放出相当数量的活性氧，应通过适当的高效液相色谱法或气相色谱法测定出它们的浓度，从面对最终结果予以校正.
5碘化钾-氯化铜催化检测方法（酯类过氧化物仲裁法）
5.1方法提要
试样溶于异丙醇、冰乙酸、氯化铜的混合物中，加入碘化钾溶液，有机过氧化物在铜离子催化下与碘化钾溶液作用，生成碘，碘与定量的硫代硫酸钠标准溶液作用，重新被还原，依据消耗的标准溶液的量计算出有机过氧化物的量.
5.2适用范围
碘化钾-氯化铜催化检测方法适用于酯类过氧化物的检测分析.
5.3仪器
5.3.1碘量瓶：250mL.5.3.2滴定管：50mL，最小刻度0.1mL.5.3.3恒温水浴槽：精度土1℃.5.3.4分析天平：感量0.0001g.
5.4试剂和材料
5.4.1异丙醇.5.4.2冰乙酸.液应透明.5.4.450%碘化钾溶液：将25g碘化钾溶解于25mL脱氧水中，此溶液应当在使用前的现场配制，并且制备后应将它存放在棕色玻璃瓶中.5.4.5硫代硫酸钠标准滴定溶液：c（NaSO）=0.1mol/L.5.4.7脱氧水：在使用前，用氮气通人水中鼓泡5min. 5.4.6氮气，纯度不低于99.99%.
5.5分析步骤
5.5.1于250mL碘量瓶中.用量筒加人50mL异丙醇及15mL冰乙酸. 5.5.2移取1.00mL氯化铜溶液加入该碘量瓶中.5.5.3在碘量瓶中快速通人氮气置换2min后加塞备用.5.5.4称量含有3mmol~4mmol的活性氧的试样（对于液态挥发性有机过氧化物，称量前可以预先用异丙醇将试样稀释到一定的体积），精确至0.0001g，加人碘量瓶中，立即加塞，摇匀.5.5.6置于（60土1）℃水浴中并保持水面高于瓶内液面，轻轻摇荡20s. 5.5.5在保持通氮下加人5mL新鲜配制的50%碘化钾溶液，立即加塞，摇匀.该反应对温度敏感.如果溶液的温度超过25C，对于大部分的酯类有机过氧化物，一般30min反
