中华人民共和国国家标准
GB/T32433-2015
鞋类化学试验方法重金属含量的测定 微波等离子体原子发射光谱法
Footwear-Chemical test method--Heavy metal contentMicrowave plasma atomic emission spectroscopy
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
请注意本文件的某些内容可能涉及专利.本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任. 本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草.本标准由中国轻工业联合会提出.本标准由全国制鞋标准化技术委员会（SAC/TC305）归口.本标准起草单位：中国皮革和制鞋工业研究院、嘉兴市皮毛和制鞋工业研究所、新百丽鞋业（深圳）有限公司、中国皮革和制鞋工业研究院（晋江）有限公司、东莞市新虎威实业有限公司.
本标准主要起草人：赵洋、张红林、宋晓武、吴雄虎、章文福、王亚萍.
鞋类化学试验方法重金属含量的测定 微波等离子体原子发射光谱法
1范围
（MP-AES）对九种重金属砷（As）、辐（Cd）、钻（Co）、铬（Cr）、铜（Cu）、汞（Hg）、镍（Ni）、铅（Pb）和锐（Sb） 本标准规定了鞋类和鞋类部件中重金属含量的试验方法-利用微波等离子体原子发射光谱仪含量的测定方法.
本标准适用于鞋类和鞋类部件.
GB/T29292中给出了含有各限量物质的材料.
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件.
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T22049鞋类鞋类和鞋类部件环境调节及试验用标准环境GB/T29292鞋类鞋类和鞋类部件中存在的限量物质
3原理
样品经微波消解后，将消解液定容，用微波等离子体原子发射光谱法测定九种重金属砷（As）、镉（Cd）、销（Co）、铬（Cr）、铜（Cu）、汞（Hg）、镍（Ni）、铅（Pb）和（Sb）的浓度，计算出试样中重金属的含量.
4试剂
4.1总则
除非另有规定，仅使用分析纯试剂.配制用水应符合GB/T6682规定的二级水或相当纯度的水.
4.2销酸
优级纯，密度为1.4g/mL，
4.3过氧化氢
优级纯（30%).
4.4重金属标准储备溶液
砷（As）、镉（Cd）、错（Co）、铬（Cr）、铜（Cu）、汞（Hg）、镍（Ni）、铅（Pb）和（Sb）重金属标准储备溶液浓度均为100μg/mL，上述重金属标准储备溶液严格按照标准物质证书上的方法进行保存，并在有效
期内使用.
4.5标准工作溶液
按照需要配制各重金属混合标准工作溶液，如出现浑浊、沉淀等现象，应重新配制.标准工作溶液避光保存，有效期7天.
4.6有证标准样品/标准物质
注：皮革中铅、钢、镍、铬、钻、钢、梯、碑、汞的标准样品，在市场上可以买到. 测试中尽可能使用合适基体的有证标准样品/标准物质.
5仅器和设备
5.1分析天平.精度0.1mg.5.2微波等离子体原子发射光谱仪（MP-AES）.5.3微波消解仪，具有温度或压力控制系统.
6试样制备和环境调节
将样品剪成尺寸约为5mm×5mm左右的小试片，按GB/T22049的规定进行环境调节，调节时间为24h.当样品厚度超过5mm时，应处理成5mm以内.
7试验步骤
7.1微波消解
从已剪碎的小试片中称取约0.2g（精确至0.1mg）的试样，置于聚四氟乙烯消化罐内，加人6mL硝酸（4.2）和1.5mL过氧化氢（4.3）溶液，将内罐放入外，密闭罐盖，在微波消解仪中按表1程序进行消解.消解完成后，待罐内温度冷却至室温、压力降至0.1MPa以下将消解液转移到25mL容量瓶中，用符合GB/T6682规定的二级水或相当纯度的水少量多次清洗内罐，清洗液合并至容量瓶中，定容 至刻度，用于微波等离子体原子发射光谱法分析.同时进行空白试验.
消解程序见表1.
表1微波消解程序
步骤 时韧/min 温度/℃升温① 5 130升望② 升温 20 10 220 180注：由于所用仪器不同，以上仅器工作条件仅供参考.
7.2校准
采用不低于5个点（含零点）的多点线性校正，取重金属标准储备溶液（4.4）用5%硝酸逐级稀释，配
制成合适浓度范围的标准工作溶液，使用MP-AES在参考波长下进行测定，以光谱强度为纵坐标，重2
金属浓度为横坐标，制作标准工作曲线.
7.3样品的测定
7.3.1由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出仪器的通用参数.
7.3.2微波等离子体原子发射光谱仪工作参考条件如下：
a）雾化气压力：80kPa~140kPa；b）积分时间：5s:d）稳定时间：15s； c) 样品提升时间：30s；e) 背景校正：自动；f) 各元素的分析谱线见表2.
表2各元素分析谱线
单位为纳米
元素 As Cd Co Cr Cu Hg Ni Pb Sb分析谐线 228 802 350 228 427 480 327 395 341.476 228*902
8空白试验
使用空自试样溶液，按7.1~7.3试验步骤进行.
9结果计算和表示
9.1结果计算
按式（1）计算重金属的含量：
式中：
X 试样中重金属含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；C. 由标准工作曲线所得的试样溶液中重金属的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；Ca 由标准工作曲线所得的空白溶液中重金属的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L)：V 一试样质量，单位为克（g）. 试液的定容体积，单位为毫升（mL）；
9.2结果表示
取两次平行测定结果的平均值，结果保留至小数点后一位.
10回收率的测定
向消解罐中加入与样品中重金属含量相当的或适量的标准溶液，然后按7.1～7.3试验步骤进行，各重金属元素含量的回收率应在85%～110%.
