中华人民共和国国家标准
GB 23200.37-2016代替SN/T2323-2009
食品安全国家标准 食品中烯啶虫胺、呋虫胺等20种农药 残留量的测定 液相色谱-质谱/质谱法
National food safety standards
Determination of residue of 20 pesticides including nitenpyram dinotefuran etc infoods
Liquid chromatography - tandem mass spectrometry
中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会 中华人民共和国农业部 国家食品药品监督管理总局
发布
前言
本标准代替SN/T2323-2009《进出口食品中虫胺、呋虫胺等20种农药残留量检测方法液相色谱-质谱/质谱法》.
本标准与SN/T2323-2009相比，主要变化如下：一标准名称中“出口食品”改为“食品”： 一标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式：一标准范围中增加“其它食品可参照执行”本标准所代替标准的历次版本发布情况为： SN/T .
食品安全国家标准
食品中烯啶虫胺、虫胺等20种农药残留量的测定
液相色谱-质谱/质谱法
1范围
杀螨隆-脲，密灭汀，泰妙菌素，多杀霉素A，多杀霉素D，氨基阿维菌素，甲氨基阿维菌素1，甲氨基 本标准规定了食品中烯啶虫胺，呋虫胺，螺环菌胺，丁苯吗啉，杀螨隆-甲胖，十三吗啉，叶菌唑，阿维菌素2，烯丙酰草胺，驱虫磷，烯唑醇，阿维菌素，甲基甲酸胺阿维菌素农药残留量液相色谱-质谱/质谱测定方法和制样方法.
食品可参照执行. 本标准适用于进出口大米、糙米、玉米、大麦和小麦中以上20种农药残留量的检测和确证，其它
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件.
GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量
3原理
试样用乙晴水溶液提取，先用正已烷液液分配，再用石墨碳和N-丙基乙二胺固相萃取柱（PSA）净化，用液相色谱-质谱/质谱仪检测和确证，外标法定量.
4试剂和材料
除另有规定外，试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水.
4.1试剂
4.1.1正已烷（CH）.4.1.2甲苯（CHg）.4.1.3甲醇（CHO）. 4.1.4乙晴（CHN）.4.1.5甲酸（CHO）.4.1.6氯化钠（NaC1）：分析纯. 4.1.7七水硫酸镁（MgSO47H2O）：分析纯.
4.2溶液配制
4.2.1乙睛-甲苯溶液（31，V/V）：取300mL乙晴，加入100mL甲苯，摇匀备用.
4.3标准品
4. 3. 1农药标准品：烯啶虫胺（Nitenpyram CAS No.: 150824-47-8），呋虫胺（Dinotefuran，CAS No.: 165252-70-0），螺环菌胺（Spiroxamine，CAS No.：118134-30-8），丁苯吗琳（Femnpropimorph，CAS No.:67564-91-4），杀螨隆- 甲胖(Diafenthiuron-methanimidamide CAS No.: 136337-81-9) 十=吗林 (Tridemorph CAS No.:81412-43-3） 叶菌唑（Metconazole，CAS No.：125116-23-6），杀螨隆-豚（Diafenthiuron-urea，CAS No.：136337-67-2），多杀霉素A（Spinosym A，CAS No.:131929-60-7），多杀霉素D（Spinosym D CAS No.:131929-63-0），烯丙酰草胺 （Dichlormid CAS No.:37764-25-3），驱虫磷（Naphthalophos CAS No.:1491-41-4），烯唑醇（Diniconazole CAS No.:83657-24-3）纯度均≥97%：密灭汀（Milbemectin CAS No.: 51596-10-2），泰妙菌素（Tiamulin-fumarate，CAS No:：55297-96-6），氨基阿维菌素（Emamectin-amino），甲氨基阿维菌素1（Emamectin-methyl amino 1），甲氨基阿维菌素2（Emamectin -metbyl amino 2），阿维菌素（Abamectin，CAS No.：71751-41-2），甲基甲酸胺阿维菌素（Emamectin-N-methyl formyl amino）纯度均≥80%.
4.4标准溶液配制
4.4.1标准储备溶液：分别准确称取适量的农药标准品，用丙酮配成浓度为100μg/mL的标准储备液.标准储备液在0C～4C条件下贮存，每12个月配制一次.
4.4.2混合标准储备溶液：分别吸取适量的密灭汀，泰妙菌素，多杀霉素A，多杀霉素D，氨基阿维菌 素，甲氨基阿维菌素1，甲氨基阿维菌素2，烯丙酰草胺，驱虫磷，烯唑醇，阿维菌素，甲基甲酸胺阿维菌素12种农药的标准储备液配成混合标准储备溶液，为A组农药，混合标准储备溶液的浓度为10ug/mL：分别吸取适量的烯啶虫胺，呋虫胺，螺环菌胺，丁苯吗啉，杀螨隆-甲胖，十三吗啉，叶菌唑， 杀螨隆-脲的8种混合标准储备溶液配成混合标准储备溶液，为B组农药，混合标准储备溶液的浓度也为10Pg/ml.标准储备溶液在0C~4C条件下贮存，每6个月配制一次.
4.4.3混合标准工作溶液：将A组和B组农药的混合标准储备溶液分别用乙晴稀释成适当浓度的标准工作液.在0C~4C条件下贮存.每3个月配制一次.
5仪器与设备
5.1高效液相色谱-质谱/质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI）.5.2分析天平：感量0.01g和0.0001g.5.3旋转蒸发仪.5.5离心机：5000r/min. 5.4振荡器.5.6固相萃取柱：石墨碳/N-丙基乙二胺（PSA），6mL，500mg/500mg，或相当者. 5.7具塞磨口三角烧瓶：300mL.5.8离心管：50mL，塑料.5.9滤膜：0.45μm，有机相.
6试样制备与保存
取大米、糙米、玉米、大麦和小麦等有代表性样品约500g，取样部位按GB2763附录A执行，用粉碎机粉碎，混匀，装入洁净的容器内，密闭并标明标记.4C以下保存.
7分析步骤
7.1提取
称取试样20g（精确至0.1g）于300mL具塞磨口三角烧瓶中，加入30mL水，放置30min.加入正已烷，振荡5min，以3000r/min离心5min，准确移取中间层（乙晴层）10mL，供净化.
7.2净化
石墨碳/乙二胺基丙基固相萃取柱用10mL乙晴甲苯溶液预淋洗，将7.1中移取的10mL乙腊溶液于40C水浴减压浓缩至干，用1mL甲醇溶解残渣，过膜，供液相色谱-质谱/质谱仪测定和确证. 上样至固相萃取柱（SPE）上，收集流出液.用30mL乙晴甲苯溶液洗脱，收集洗脱液，合并收集溶液，
7.3测定
7.3.1液相色谱参考条件
a）色谱柱：Cis，5μm，150x2.1mm（内径），或相当者：b）流动相：流动相A是乙，B是0.1%甲酸水溶液，梯度洗脱程序见表1：c）流速：300μL/min: d）进样量：A组30μL：B组20μL.
表1梯度洗脱程序
A组农药 B组农药时间（min） A 流动相比例 B 时间（min） A 流动相比例 B0 25 65 75 35 2 0 15 30 85 709.1 9 95 5 5 40 6015.1 15 95 25 75 5 10 14 95 95 5 519 25 75 14.1 15 8519 15 85
7.3.2质谱参考条件
a）离子源：电喷雾离子源：
b）扫描方式：正离子扫描：
c）检测方式：多反应监测（MRM）：
要求，参考条件见附录A. d）雾化气、气帘气、辅助气、碰撞气均为高纯氮气：使用前应调节个参数使质谱灵敏度达到检测
7.3.3色谱测定与确证
和待测液中A组和B组农药的响应值均应在仪器线性响应范围内.对A组混合标准工作液和样液，B 根据试样中被测物的含量情况，选取响应值相近的混合标准工作液进行色谱分析.混合标准工作液组混合标准工作液和样液等体积进样测定.在上述液相色谱-质谱/质谱条件进行测定，A组农药保留时间约为（min）：密灭汀1.8，泰妙菌素4.5，多杀霉素A8.0，多杀霉素D8.5，氨基阿维菌素8.9.甲氨基阿维菌19.0，甲氨基阿维菌29.3，烯丙酰草胺10.5，驱虫磷11.7，烯唑醇13.5，阿维菌素16.0， 甲基甲酸胺阿维菌素16.2：B组农药保留时间约为（min）：烯啶虫胺2.0，呋虫胺2.5，螺环菌胺8.1，丁苯吗啉8.1，杀螨隆-甲胖9.5，十三吗啉9.7，叶菌唑13.0，杀螨隆-豚14.6.标准溶液的二级质谱多反应监测质量色谱图见附录B.
按照上述液相色谱-质谱/质谱条件进行样品测定，若检测样品的色谱峰保留时间与标准品一致，且与浓度相当标准工作溶液的相对丰度一致，相对丰度允许偏差不超过表2规定的范围，则可判断样品中存在对应的被测物.
表2定性确证相对离子丰度的最大允许偏差
相对离子丰度 >50% >20%至 50% >10%至 20% ≤10%允许的相对偏差 ±20% ± 25% ±30% ±50%
7.4空白试验
除不加试样外，均按上述步骤进行.
8结果计算和表述
用色谱数据处理机或按式（1）计算试样中各种农药的含量，计算结果需将空白值扣除.
式中：X一一试样中农药的含量，微克每千克，μg/kg：c一标准工作液中农药的浓度，单位为纳克每毫升，ng/mlL：A-一样品溶液中农药的峰面积：As--标准工作溶液中农药的峰面积：V--样液最终定容体积，单位为毫升，mL：m一最终样液所代表的试样量，单位为克，g：注：计算结果须扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字.
9精密度
9.1在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合 附录D的要求.
9.2在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录E的要求.
10定量限和回收率
10.1定量限
本方法的定量限均为5μg/kg.
10.2回收率
