中华人民共和国国家标准
GB/T3884.19-2017
铜精矿化学分析方法第19部分： 铊量的测定电感耦合等离子体质谱法
Methods for chemical analysis of copper concentrates-Part 19:Determination ofthallium content-Inductively coupled plasma mass spectrometry
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
GB/T3884（铜精矿化学分析方法》分为19个部分：第1部分：铜量的测定碘量法；-第2部分：金和银量的测定火焰原子吸收光谱法和火试金法；第4部分：氧化镁量的测定火焰原子吸收光谱法； 第3部分：硫量测定重量法和燃烧-滴定法；第5部分：氟量的测定离子选择电极法；一第6部分：铅、锌、辐和镍量的测定火焰原子吸收光谱法；第7部分：铅量的测定NaEDTA滴定法； -第8部分：锌量的测定NaEDTA滴定法；-第9部分：砷和量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法、溴酸钾滴定法和二乙基二硫代氨基酸甲酸银分光光度法；第10部分：锐量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法；第11部分：汞量的测定冷原子吸收光谱法； 第12部分：氯和氯量的测定离子色谐法；第13部分：铜量的测定电解法；第14部分：金和银量的测定火试金重量法和原子吸收光谱法；一第15部分：铁量的测定重铬酸钾滴定法；第16部分：二氧化硅量的测定氟硅酸钾滴定法和重量法： -第17部分：三氧化二铝量的测定铬天青S胶束增溶光度法和沉淀分离-氯盐置换-NaEDTA 滴定法；第18部分：砷、娣、、铅、锌、镍、、钻、氧化镁、氧化钙量的测定电感耦合等离子体原子发-第19部分：锭量的测定电感稿合等离子体质谱法. 射光诺法：本部分为GB/T3884的第19部分.本部分按照GB/T1.1-2009给出的规则起草.本部分由中国有色金属工业协会提出.本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）归口. 本部分负责起草单位：铜陵有色金属集团控股有限公司.
检疫局、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂.本部分主要起草人：陈小燕、吴勇、吕茜茜、窦怀智、苏春风、古行乾、李琴美、游佛水、周蕾、阮贵武、
有限公司、紫金矿业集团股份有限公司、鱼圈出入境检验检疫局、昆明治金研究院、防城港出人境检验
张小军、叶欣、侯晋、刘润婷、罗荣根、李昌丽、李超、刘维理、刘顺琼、袁齐、部从和.
铜精矿化学分析方法第19部分： 铊量的测定电感耦合等离子体质谱法
1范围
GB/T3884的本部分规定了铜精矿中铊量的测定方法.本部分适用于铜精矿中量的测定.测定范围：0.05μg/g~25.00μg/g
2方法提要
试料经盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸分解，以为内标，以稀王水为介质，用电感耦合等离子体质谱法直接测定铊量.
3试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂：所用水为一级水.
3.1盐酸(p=1.19 g/mL).3.3氢氟酸（p=1.13g/mL）. 3.2硝酸（p=1.42g/mL).3.4高氯酸（p=1.68g/mL).3.5盐酸硝酸混合酸（3：1）.3.6硝酸（11).3.7铊标准贮存溶液：称取0.2795g三氧化二轮（wno≥99.99%）置于200mL烧杯中，盖上表面Ⅲ， 缓慢加人25mL硝酸（3.6）溶解，驱除氮的氧化物，取下冷却至室温，用水洗涤表面Ⅲ及杯壁，移人250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀.此溶液1mL含1mg铊.3.8铊标准溶液A：吸取铊标准贮存溶液（3.7）.通过逐级稀释的方法，加人3mL硝酸（3.2），用水稀释至刻度，混匀.使最终溶液1mL含1μg铊.3.9铊标准溶液B：吸取标准溶液A（3.8），通过逐级稀释的办法，加人3mL硝酸（3.2），用水稀释至 刻度，混匀.使最终溶液1mL含10ng铊.3.10标准贮存溶液：称取0.1000g铱粉（w ≥99.99%），置于50mL玻璃管中，加人8mL盐酸（3.1），2mL过氧化氢，封管.在150C下溶解48h，冷却，开管.将管内试液洗人100mL容量瓶中，加人10mL盐酸（3.1），用水稀释至刻度，混匀.此溶液1mL含1mg铱.3.11铱内标溶液：吸取铱标准贮存溶液（3.10），通过逐级稀释的办法，加人3mL硝酸（3.2）.用水稀释 至刻度，混匀.使最终溶液1mL含10ng铱.
3.12氯气（≥99.99%）.
4仪器
电感耦合等离子体质谱仪.
GB/T 3884.19-2017
5试样
5.1样品粒度应不大于100gm.5.2样品应在100℃~105C烘干1h，置于干燥器中冷至室温.
6分析步骤
6.1试料
称取0.10g试样（第5章），精确至0.0001g.
6.2测定次数
独立地进行2次测定，取其平均值.
6.3空白试验
随同试料微空白试验.
6.4测定
6.4.1将试料（6.1）置于200mL聚四氟乙烯烧杯中，用少量水润湿，加人10mL盐酸（3.1），低温煮沸5min，取下稍冷，加人5mL硝酸（3.2）、2mL氢氟酸（3.3）、2mL高氯酸（3.4），低温加热溶解完全（如 含碳高，补加5mL高氯酸），并蒸发至高氯酸白烟冒尽，取下冷却.
6.4.2加人3mL盐酸硝酸混合酸（3.5）、10mL水，微热5min~10min溶解盐类至溶液清亮，冷却.转人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀.
6.4.3于电感耦合等离子体质谱仪上，以"1r为内标，按照工作曲线法测定铊的质量浓度.
6.5工作曲线的绘制
6.5.1移取 0.00 mL0.50 mL、1.00 mL、5.00 mL、10.00 mL 钝标准溶液 B(3.9) 0.50 mL、1.00 mL、5.00mL铊标准溶液A（3.8）于一组100mL容量瓶中，加人3mL盐酸硝酸混合酸（3.5），用水稀释至刻度 混匀. 得到 1 mL 含量为 0 ng、0.05 ng、0.10 ng 0.50 ng 、1.00 ng、5.00 ng、10.00 ng、50.00 ng 的系 列校准溶液.
6.5.2与测量试液相同的条件下，以铱内标溶液（3.11）为内标，于电感耦合等离子体质谱仪上，测定系列校准溶液"TI同位素的响应值，减去系列校准溶液中"零"浓度的响应值，以铊浓度为横坐标，"TI同位素的响应值为纵坐标，绘制工作曲线.
7结果的计算
铊含量以质量分数wn计，数值以μg/g表示，按式（1）计算：
式中：
P -测定试液中铊的质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL)；P -测定空白溶液中铊的质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；V 一测定试液体积，单位为毫升（mL）；
一试料的质量，单位为克（g）；
计算结果表示到小数点后2位；小于0.10pg/g时，表示到小数点后3位.
8精密度
8.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r)，超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表1数据采用线性内插法或外延法求得.
表1重复性限
w/(μg/g） 5.28/(yxg/g) 0 052 0 013 0 390 0 031 1 01 0 09 2 23 0 19 0 38 11.27 0 75 18 23 1 03 25 16 1.27
8.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不大于再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表2数据采用线性内插法或外延法求得.
表2再现性限
wm/<μg/g) R/(μg/g) 0 016 0 052 0 390 1 01 2 23 0 35 5.28 0 55 11.27 1 08 18 23 1 68 25 16 2 570 083 0 16 9试验报告 试验报告至少应给出以下几个方面的内容： 试样；使用的标准（GB/T3884.19-2017）；分析结果及其表示： 使用的方法；一与基本分析步骤的差异；测定中观察到的异常现象：试验日期.
