中华人民共和国国家标准
GB/T 4702.1-2016 代替GB/T4702.1-1997
Chromiummetal-Determination ofchromium content-The ammoniumferrous sulfate titrimetric method
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
GB/T4702分为16个部分：
一第1部分：金属铬铬含量的测定硫酸亚铁铵滴定法 一第2部分：金属铬硅含量的测定高氯酸重量法一第3部分：金属铬磷含量的测定秘磷钼蓝分光光度法-一第4部分：金属铬铁含量的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法和火焰原子吸收光谱法-一第5部分：金属铬铝含量的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法和火焰原子吸收光谱法 第6部分：金属铬铁、铝、硅和铜含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法一第7部分：金属铬氮含量的测定蒸馏分离-奈斯勒试剂分光光度法第8部分：金属铬化学分析方法蒸馏-钼蓝分光光度法测定砷量第9部分：金属铬化学分析方法结晶紫分光光度法测定量一第11部分：金属铬化学分析方法茜素紫分光光度法测定锡量 第10部分：金属铬化学分析方法铜试剂分光光度法测定铜量一第12部分：金属铬氧、氮、氢含量的测定情性气体熔融红外吸收法和热导法一第13部分：金属铬化学分析方法示波极谱法测定铅量一第14部分：金属铬化学分析方法红外线吸收法测定碳量一第16部分：金属铬硫含量的测定红外线吸收法和燃烧中和滴定法 一第15部分：金属铬铅、锡、链、、砷含量的测定等离子体质谱法
本部分为GB/T4702的第1部分.
本部分由中国钢铁工业协会提出.
本部分起草单位：中信锦州金属股份有限公司、江苏省（沙钢）钢铁研究院、冶金工业信息标准研究院.
本部分主要起草人：吴银军、刘英杰、年季强、张纪君、王亮、朱春要、陈自斌、卢春生.
本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
金属铬铬含量的测定 硫酸亚铁铵滴定法
警告一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验.本部分并未指出可能的安全问题.使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件.
1范围
GB/T4702的本部分规定了硫酸亚铁铵滴定法测定金属铬中铬含量.
本部分适用于金属铬（钒≤0.20%）中铬含量的测定，测定范围（质量分数）：≥97.00%.
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件.
GB/T4010铁合金化学分析用试料的采取和制备 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T12805实验室玻璃仅器滴定管
3原理
试料用稀硫酸溶解.在适当的硫酸酸度下，以硝酸银作催化剂，用过硫酸铵将三价铬氧化为六价，以N-苯基邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，测得铬的含量.
4试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认的分析纯试剂，所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，应符合GB/T6682规定的三级及以上的水.
4.2磷酸，o=1.70g/ml 4.1硫酸p=1.84g/mL.4.3氯化钠溶液，50g/L.4.4硝酸银溶液，5g/L.4.5过硫酸铵溶液，250g/L.用时配制. 4.6硫酸锰溶液，1g/L.4.7重铬酸钾标准溶液，c（1/6K:Cr:O;）=0.1000mol/L.
称取4.9040g经150°℃~170C干燥2h.并冷却至室温的重铬酸钾基准物质置于200mL玻璃烧杯中，以少量水溶解后，移至1000mL容量瓶中，用水多次洗涤烧杯内壁，洗涤液倾入容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀.
4.8硫酸亚铁铵标准滴定溶液，约0.13mol/L
4.8.1配制：称取50.98g硫酸亚铁铵L（NH）Fe（SO）:6HOJ溶于1000mL硫酸（595）中，
混匀.
4.8.2标定：移取50.00mL重铬酸钾标准溶液（见4.7）3份置于500mL.的锥形瓶中，加人20mL硫酸（13），5mL磷酸（见4.2），用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（见4.8.1）滴定，近终点时滴加8滴N-苯基邻 氨基苯甲酸指示剂溶液（见4.9），继续滴定至溶液紫红色转变为亮绿色即为终点.
按式（1）计算硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度：
( ）
式中：
（一硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；C1 一重铬酸钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；V滴定时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）： 50.00一一移取重铬酸钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；V.一一滴定空白时所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，单位为毫升（mL）.
4.8.3空白值（V）的测定：
移取50.00mL重铬酸钾标准溶液（见4.7）于300mL锥形瓶中，加人20mL硫酸（13）.5mL磷酸（见4.2），保持100mL体积，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（见4.8）滴定，接近终点时，滴加8滴N-苯再移取50.00mL重铬酸钾标准溶液（见4.7）于上述锥形瓶中，再用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（见4.8）滴定至终点，记下滴定管读数V，计算（V：-V）即为空白值V..
4.9N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂溶液，2g/L.
称取0.20gN-苯基邻氨基苯甲酸指示剂溶于100mL微热的碳酸钠溶液（2g/L）中，混匀.
5仅器
分析中使用通常的实验室仪器，滴定管应符合GB/T12805的规定.
6取制样
按照GB/T4010的规定进行取制样，试样应通过1.68mm筛孔.
7分析步骤
7.1称样量
称取0.200g试料，精确至0.0001g
7.2测定次数
同一试样，至少独立测定两次.
7.3空百试验
随同试料进行空白试验滴定前移取50.00mL重铬酸钾标准溶液（见4.7）于空白试验瓶中，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（见4.8）滴定，接近终点时，滴加8滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂溶液（见4.9），继续滴定至溶液紫红色转变为亮绿色即为终点，记下滴定管读数V：.再移取50.00mL重铬酸钾标准 溶液（见4.7）于上述锥形瓶中，再用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（见4.8）滴定至终点，记下滴定管读数V：，计算（V;一V;）即为空白值.
7.4测定
7.4.1将试料（见7.1）置于500mL锥形瓶中，加入70mL水，加人12mL硫酸（见4.1），加人5mL磷 酸（见4.2），于低温加热至试料全部溶解，取下，以水稀释约200ml.
7.4.2加人1mL~2mL硫酸锰溶液（见4.6），然后加人10mL硝酸银溶液（见4.4）和40mL过硫酸铵溶液（见4.5），煮沸使铬氧化成重铬酸并呈现出高锰酸的微红色后，继续煮沸冒大气泡5min，使过量的过硫酸铵分解.加人10mL氯化钠溶液（见4.3），煮沸使高锰酸完全分解，继续煮沸2min～3min，冷 却至室温，加水至体积约为200mL.
7.4.3用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（见4.8）滴定至溶液由橘黄色变为黄绿色，滴加8滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂溶液（见4.9），继续滴定至溶液由紫红色变为绿色即为终点.
8分析结果的计算
按式（2）计算试料中铬的含量（质量分数）wc，以%表示.
式中：
标定后硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；v. Va1 一滴定试料溶液所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）： 滴定空白时所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；0.01733-1mL硫酸亚铁铵标准滴定溶液相当于铬的质量，单位为克每毫摩尔（g/mmol）；m 试料量，单位为克（g）.
9允许差
两次分析结果的差值应不大于表1所列允许差.
表1允许差
%
铬含量（质量分数） 97 00 允许差0 40
10试验报告
试验报告应包括下列内容：
a）鉴别试料、实验室和分析日期等资料：c）分析结果及其表示； b）遵守本部分规定的程度；d）测定观察的异常现象；e）对分析结果可能影响面本部分未包括的操作，或者任选的操作.
