中华人民共和国国家标准
GB/T 6436-2018代替GB/T6436-2002
Determination ofcalcium in feeds
中国国家标准化管理委员会 国家市场监督管理总局 发布
前言
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草.本标准代替GB/T6436-2002《饲料中钙的测定》本标准与GB/T6436-2002相比主要技术内容差异如下：增加了钙的定量限（见第1章）： 修改了标准的使用范围（见第1章，2002年版的第1章）；修改了采样和试样制备的方法（见3.4，2002年版的第6章）；修改了称样量（见3.5.1和4.4.1，2002年版的7.1和13.1）.本标准起草单位：国粮武汉科学研究设计院有限公司[国家饲料质量监督检验中心（武汉）]. 本标准由全国何料工业标准化技术委员会（SAC/TC76）提出并归口.本标准主要起草人：高丽红、王思思、黄婷、王峻、何旭孔.本标准所代替标准的历次版本发布情况为：GB/T 6436-1992 GB/T 6436-2002.
饲料中钙的测定
1范围
本标准规定了饲料中钙含量测定的高锰酸钾法和乙二胺四乙酸二钠络合滴定法.本标准适用于饲料原料、配合饲料、浓缩饲料、精料补充料和添加剂预混合饲料中钙的测定.本标准方法的检出限为0.015%，定量限为0.05%.
2规范性引用文件
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GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T14699.1饲料采样GB/T20195动物饲料试样的制备
3高锰酸钾法
3.1原理
将试样中有机物破坏，钙变成溶于水的离子，用草酸铵定量沉淀，用高锰酸钾法间接测定钙含量.
3.2试剂或材料
除非另有说明，本标准试剂均为分析纯和符合GB/T6682规定的三级水.
3.2.1浓硝酸.3.2.2高氯酸：70%~72%. 3.2.3盐酸溶液（13）.3.2.4硫酸溶液（13）.3.2.6氨水溶液（150).3.2.7草酸铵溶液（42g/L)：称取4.2g草酸铵溶于100mL水中.1 KMnO.=0.05mol/L]的配制按GB/T 601规定.3.2.9甲基红指示剂（1g/L)：称取0.1g甲基红溶于100mL95%乙醇中.
3.2.5氨水溶液（11）.
3.2.10有机微孔滤膜：0.45mm
3.2.11定量滤纸：中速，7cm~9 cm.
GB/T 6436-2018
3.3仪器设备
3.3.1实验室用样品粉碎机或研体.3.3.2分析天平：感量0.0001g.3.3.3高温炉：可控湿度在（550土20）℃.3.3.4坩埚：瓷质50mL. 3.3.5容量瓶：100mL.3.3.6滴定管：酸式，25mL或50mL.3.3.7玻璃漏斗：直径6cm.3.3.8移液管：10mL 20mL.3.3.9烧杯：200mL. 3.3.10凯氏烧瓶：250mL或500mL.
3.4采样和试样制备
按GB/T14699.1的规定，抽取有代表性的饲料样品，用四分法缩减取样，按GB/T20195制备试样.粉碎至全部过0.45mm孔筛，混匀装于密封容器备用.
3.5分析步骤
3.5.1试样提取
3.5.1.1干法
称取试样0.5g~5g于堆埚中，精确至0.0001g，在电炉上小心炭化，再放入高温炉于550℃下灼烧3h，在坩城中加人盐酸溶液（3.2.3）10mL和浓硝酸（3.2.1）数滴，小心煮沸，将此溶液转人100mL容量瓶中，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀，为试样分解液.
3.5.1.2湿法
称取试样0.5g~5g于250mL凯氏烧瓶中，精确至0.0002g，加人浓硝酸（3.2.1)10mL，小火加热煮沸，至二氧化氮黄烟选尽，冷却后加入高氯酸（3.2.2）10mL，小心煮沸至溶液无色，不得蒸干，冷却后加水50mL，且煮沸驱逐二氧化氮冷却后移人100mL容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀，为试样分解液.
色：加入高氯酸后，溶液不得蒸干，蒸干可能发生爆炸. 警示一一小火加热煮沸过程中如果溶液变黑需立刻取下，冷却后补加高氯酸，小心煮沸至溶液无
3.5.2测定
准确移取试样分解液10mL~20mL（含钙量20mg左右）于200mL烧杯中，加水100mL，甲基红再多加2滴使其呈粉红色（pH为2.5~3.0），小心煮沸慢慢滴加热草酸铵溶液（3.2.7）10mL，且不断搅 指示剂（3.2.9）2滴，滴加氨水溶液（3.2.5）至溶液呈橙色，若滴加过量，可加盐酸溶液（3.2.3）调至橙色，拌，如溶液变橙色，则应补加盐酸溶液（3.2.3）使其呈红色，煮沸2min~3min，放置过夜使沉淀陈化（或在水浴上加热2h）.
用定量滤纸过滤，用氨水溶液（3.2.6）洗沉淀6次～8次，至无草酸根离子[接滤液数毫升加硫酸溶液（3.2.4）数滴，加热至80℃C，再加高锰酸钾标准溶液（3.2.8)1滴，呈微红色，且30s不褪色.
2 将沉淀和滤纸转人原烧杯中，加硫酸溶液（3.2.4）10mL，水50mL，加热至75℃~80℃，用高锰酸
钾标准溶液（3.2.8）滴定，溶液呈粉红色且30s不褪色为终点.
同时进行空白溶液的测定.
3.6试验数据处理
试样中钙的含量X，以质量分数表示（%），按式（1）计算：
式中：
V试样消耗高锰酸钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL)；V.一空白消耗高锰酸钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；c--高锰酸钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；V滴定时移取试样分解液体积，单位为毫升（mL）：m试样的质量，单位为克（g）；质量.测定结果用平行测定的算术平均值表示，结果保留三位有效数字.
3.7重复性
含钙量10%以上时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于这两个测定值得算术平均值的3%；
含钙量在5%～10%时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于这两个测定值得算术平均值的5%；
含钙量1%～5%时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于这两个测定值得算术平均值的9%；
含钙量1%以下时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于这两个测定值得算术平均值的18%.
4乙二胺四乙酸二钠络合滴定法
4.1原理
将试样中有机物破坏，钙变成溶于水的离子，用三乙醇胺、乙二胺、盐酸羟胺和淀粉溶液消除干扰离子的影响，在碱性溶液中以钙黄绿素为指示剂用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液络合滴定钙，可快速测定钙的含量.
4.2试剂或材料
除非另有说明，本标准试剂均为分析纯和符合GB/T6682规定的三级水.
4.2.1盐酸羟胺.4.2.2三乙醇胺.4.2.3乙二胺. 4.2.4盐酸溶液（13）.
