中华人民共和国国家标准
GB 7466-87
水质 总铬的测定
Water qualityDetermination of totalchromium
国家环境保护局 发布
中华人民共和国国家标准
水质总铬的测定
Water quallty-Determination of total chromlum
1定义
总铬的测定是将三价铬氧化成六价铬后，用二苯碳酰二耕分光光度法测定.当铬含量高时（大于1mg/L），也可采用硫酸亚铁铵滴定法.
第一篇高锰酸钾氧化-二苯碳酰二肼分光光度法
2适用范围
2.1本标准适用于地面水和工业废水中总铬的测定.
2.2测定范围
试份体积为50ml，使用光程长为30mm的比色盟，本方法的最小检出量为0.2pg铬，最低检出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色Ⅲ，测定上限浓度为1.0mg/L.
2.3干扰
铁含量大于1mg/L显黄色，六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/不干扰测定.钒有干扰，其含量高于4mg/L时即干扰显色.但银与显色剂反应后10min，可自行褪色.
3原理
在酸性溶液中，试样的三价络被高锰酸钾氧化成六价路.六价铬与二苯碳酰二耕反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测定.
过量的高锰酸钾用亚硝酸钠分解，而过量的亚硝酸钠又被尿素分解.
4试剂
测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸淄水或同等纯度的水，试剂应不含铬.
4.1丙酮（C，HO）.
4.2硫酸
4.2.111硫酸溶液.将硫酸（H;SO，p=1.84g/ml，优级纯）缓缓加人到同体积的水中，混匀.
4.3磷酸：11溶液.
将磷酸（H，PO，9=1.69g/ml）与水等体积混合.
4.4硝酸（HNO =1.42g/ml）.
4.5氯仿（CHC1.）.
4.7尿素：200g/L溶液.
称取尿素〔（NH）CO）20g，溶于水并稀释至100ml.
4.8亚硝酸钠：20g/L溶液.
称取亚硝酸钠（NaNO）2g，溶于水并稀释至100ml.
4.9氢氧化铵：11溶液.
氨水（NHH：O，p=0.90g/ml）与等体积水混合.
4.10铜铁试剂：50g/L溶液.
称取铜铁试剂[C.H，N（NO）ONH.]5g，溶于冰水中并稀释至100ml，临用时新配.
4.11铬标准贮备溶液：0.1000g/L.
称取于110C干燥2h的重铬酸钾（K：CrO，优级纯）0.2829±0.0001g，用水溶解后，移人1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀.此溶液1ml含0.10mg铬.
4.12铬标准溶液：1mg/L.
吸取5.00ml铬标准贮备液（4.11）置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀.此溶液1ml含1.00ug铬.使用当天配制.
4.13路标准溶液：5.00mg/L.
吸取25.00ml铬标准贮备液（4.11），置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，握匀.此溶液1ml含5.00ug铬.使用当天配制.
4.14显色剂：二苯碳酰二肼，28/L丙酮溶液.
称取二苯碳酰二耕（C，HN，O）0.28，溶于50ml丙酮（4.1）中，加水稀释至100ml，摇匀.贮于棕色瓶，置冰箱中.色变深后，不能使用.
5仪器
一般实验室仅器和：
5.1分光光度计.注：玻璃器Ⅲ内壁须光洁，以免吸附络离子.不得用重络酸钾洗渡洗涤，可用硝酸、硫酸合液或合或洗涤剂洗涤，洗涤后要冲洗干净.
6采样与样品
如放置，不得超过24h. 实验室样品应该用玻璃瓶采集.采集时，加人硝酸调节样品pH值小于2.在采集后尽快测定，
7步骤
7.1样品的预处理
7.1.1一般清洁地面水可直接用高锰酸钾氧化后测定.
7.1.2硝酸-硫酸消解：样品中含有大量的有机物需进行消解处理.
（4.2），蒸发至冒白烟，如溶液仍有色，再加入5ml硝酸（4.4），重复上述操作，至溶液清激，冷 取50.0ml或适量样品（含铬少于50ug），置100ml烧杯中，加人5ml硝酸（4.4）和3ml硫酸却.
用水稀释至10ml，用氢氧化铵溶液（4.9）中和至pH为1~2，移人50ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，供测定.
7.1.3铜铁试剂-氯仿萃取除去银、钒、铁、铜.
取50.0ml或适量样品（铬含量少于50g），置100m1分液漏斗中，用氢氧化铵溶液（4.9）调至中性（加水至50m1）.加人3m1硫酸溶液（4.2.1）.
用冰水冷却后，加人5m1铜铁试剂（4.10）后振握1min，置冰水中冷却2min.每次用5ml氯仿（4.5）共萃取三次，弃去氯仿层.
将水层移入锥形瘾中，用少量水洗涤分液漏斗，洗涤水亦并入锥形瓶中.加热煮沸，使水层中氯仿挥发后，按7.1.2和7.2处理.
7.2高锰酸钾氧化三价路
7.2.1取50.0ml或适量（铬含量少于50ug）样品或经7.1.2、7.1.3处理的试样，置于150ml锥形瓶中，用氢氧化铵溶液（4.9）或硫酸溶液（4.2.1）调至中性，加人几粒玻璃珠，加人0.5m1硫酸溶液（4.2.1）、0.5m1磷酸溶液（4.3）（加水至50ml），摇匀，加2滴高锰酸钾溶液（4.6），如紫红 色消褪，则应添加高锰酸钾溶液保持紫红色.加热煮沸至溶液体积约剩20ml.
取下冷却，加人1m1尿素溶液（4.7），摇匀.用滴管滴加亚硝酸钠溶液（4.8），每加一滴充分摇匀，至高锰酸钾的紫红色刚好褪去.稍停片刻，待溶液内气泡逸出，转移至50ml比色管中.
注：①也可用叠氨化钠还原过量的高运酸钾.即在氧化步骤完成后取下，趁热逐满加人浓度为28/L的叠氨化
纳溶液，每加一滴立即摇匀，煮沸，重复数次，至紫红色完全褪去，继续煮沸1min，警告：叠氮化钠是易爆危险品.②如样品中含有少量铁（Fe*）干扰测定，可将7.2.1中加人0.5ml碳酸（4.2.1）、0.5ml磷酸溶液（4.3）改为加人1.5ml磷酸溶液（4.3）.
7.3测定
取50m1或适量（含铬量少于50ug）经7.2步骤处理的试份置50ml比色管中，用水稀释至刻线，加入2ml显色剂（4.14），摇匀.10min后，在540nm波长下，用10或30mm光程的比色圆，以水做参比，测定吸光度.减去空白试验吸光度，从校准曲线（7.5）上查得络的含量.
7.4空白试验
按与试样完全相同的处理步骤进行空白试验，仅用50m1水代替试样.
7.5校准
向一系列150m1键形瓶中分别加人0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.00m1路标准溶液（4.12或4.13），用水稀释至50m1.然后按照测定试样的步骤（7.1、7.2、7.3）进行处理.
从测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，绘制以含铬量对吸光度的曲线.
8结果的表示
8.1计算方法
总路含量c（mg/L）按式（1）计算：
（1)
式中：m一从校准曲线上查得的试份中含铬量，ug；
V--试份的体积，ml.
铬含量低于0.1mg/L，结果以三位小数表示.六价铬含量高于0.1mg/L，结果以三位有效数字表示.
8.2精密度和准确度
七个实验室测定含铬0.080mg/L的统一分发标准溶液，按7.2步骤测定结果如下：
8.2.1重复性
实验室内相对标准偏差为1.1%.
8.2.2再现性
实验室间总相对标准偏差为1.4%.
8.2.3准确度
相对误差为-0.75%.
第二篇硫酸亚铁铵滴定法
9适用范围
10原理
在酸性溶液中，以银盐作催化剂，用过硫酸铵将三价铭氧化成六价络.加人少量氯化钠并煮沸，除去过量的过硫酸铵及反应中产生的氯气.以苯基代邻氨基苯甲酸做指示剂，用硫酸亚铁铵溶液滴定， 使六价络还原为三价络，溶液呈绿色为终点.根据硫酸亚铁铵溶液的用量，计算出样品中总铬的含量.
钒对测定有干扰，但在一般含铬废水中钒的含量在允许限以下.
11试剂
在测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水.
11.15%（V/V）硫酸溶液.
取硫酸（4.2）100m1缓慢加入到2L水中，混匀.
11.2磷酸（H，PO p=1.69g/m1).
11.3硫酸-磷酸混合液：取150m1硫酸（4.2）缓慢加人到700m1水中，冷却后，加人150ml磷酸（11.2）混匀.
11.4过硫酸铵[（NH）SO，）：250g/L溶液.
11.5路标准溶液：称取于110C干燥2h的重铬酸钾（K：CrO，优级纯）0.5658±0.0001g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，加人稀释至标线，报匀.此溶液1m1含0.2mg铬.
11.6硫酸亚铁铵溶液.
称取硫酸亚铁铵（（NH），Fe（SO）：6HO）3.95±0.01g，用500m1硫酸溶液（11.1）溶解，过滤至2000m1容量瓶中，用硫酸溶液（11.1）稀释至标线.临用时，用铬标准溶液（11.5）标定.
标定：吸取三份各25.0m1铬标准溶液（11.5）置500m1锥形瓶中，用水稀释至200ml左右.加人苯甲酸指示剂（11.12），继续滴定至溶液由红色突变为亮绿色为终点，记录用量V. 20m1碗酸-磷酸混合液（11.3），用硫酸亚铁铵溶液（11.6）滴定至淡黄色.加入3滴苯基代邻氨基
三份铬标准溶液所消耗硫酸亚铁溶液的毫升数的极差值不应超过0.05m1，取其平均值.
按式（2）计算：
式中：T-硫酸亚铁铵溶液对铬的滴定度，mg/ml.
11.7硫酸锰：10g/L溶液.
将硫酸锰（MnS02H0）1g溶于水稀释至100m1.
11.8硝酸银：5g/L溶液.
将硝酸银（AgNO）0.5g溶于水并稀释至100m1.
11.9无水碳酸钠：50g/L溶液.
将无水碳酸钠（NaCO）5g溶于水并稀释至100m1.
11.10氢氧化铵：11溶液.
取氨水（p=0.90g/m1）加人等体积水中，混匀.
11.11氯化钠：10g/L溶液.
将氯化钠（NaC1）1g溶于水并稀释至100m1.
