中华人民共和国国家标准
GB 7471-87
水质 镉的测定 双硫腺分光光度法
Waterquality-Determinationofcadmium-Spectrophotometricmethodwith dithizone
国家环境保护局 发布
中华人民共和国国家标准
UDC 614.777:543.42:546.48
水质镉的测定 双硫腺分光光度法
GB7471-87
Water quality-Determjnation of cadmium- Spectrophotometric methodwith dithizone
1适用范围
1.1测定的物质：本标准规定了用双硫除分光光度法测定水和废水中的辐.
1.2样品类型：本标准适用于测定天然水和废水中微量锡.
有关干扰问题见附录A.
品作适当稀释后再进行测定. 1.3范围：本方法适用于测定钢的浓度范围在1~50ug/L之间，辐的浓度高于50μg/L时，可对样
1.4检出限：当使用光程长为20mm比色Ⅲ，试份体积为100m1时，检出限为1μg/L.
1.5灵敏度：本方法用氯仿萃取，在最大吸光波长518nm测量时，其摩尔吸光系数为8.56×10*L/mol cm.
2定义
本标准规定水样经酸消解处理后，测得水样中的总镐量.
3原理
在强碱性溶液中，辐离子与双硫粽生成红色络合物，用氯仿萃取后，于518nm波长处进行分光光度测定，从面求出锅的含量，其反应式如下：
4试剂
水配制的试液和溶液. 本标准所用试剂除另有说明外，均为分析纯试剂.试验中均应用不含镐的水或同等纯度的去离子
无锡水，用全玻璃蒸恤器对一般蒸馏水进行重蒸馏.
4.1.1硝酸：2%（V/V）溶波.
4.1硝酸（HNO )：p=1.48/m1.
取20m1硝酸（4.1）用水稀释到1000ml.
4.2盐酸（HC1）:p=1.18g/ml.
4.2.1盐酸：6mol/L溶液.取500m1盐酸（4.2）用水稀释到1000m1.
4.3氨水（NH HO):p=0.90g/m1.
4.3.1氨水：1100溶液.取10m1氨水（4.3）用水稀释到1000m1.
4.4高氯酸（HC1O）：=1.75g/ml.
4.5氯仿（CHC1 ）.
4.6氢氧化钠（NaOH）：6mol/L溶液.
溶解240g氢氧化钠于煮沸放冷的水中并稀释到1000m1.
4.7盐酸经胺：20%（m/V）溶液.
称取20g盐酸羟胺（NHOHHC1）溶于水中并稀释至100ml.
4.840%氢氧化钠-1%氰化钾溶液.
称取400g氢氧化钠和10g氰化钾（KCN）溶于水中并稀释至1000m1，贮存于聚乙烯瓶中.注：此溶液剧毒，因氰化钾是剧毒药品，因此称量和配制溶液时要特别小心，取时要带胶皮手套，避免沾污皮肤.禁止用通过移液管来吸取氰化钾溶液.
4.940%氢氧化钠-0.05%氰化钾溶液.
称取400g氢氧化钠和0.5g氟化钾溶于水中并稀释至1L，贮存于聚乙烯瓶中.
4.10双硫粽0.2%（m/V）氯仿贮备液.
称取0.5g双硫粽（CHNS）溶于250m1氯仿中，贮于棕色瓶中，放置在冰箱内.如双硫粽试剂不纯，可用下述步骤提纯：
称取0.5g双碰踪溶于100m1氯仿中，去不溶物，滤液置分液漏斗中，每次用20m1氨水（4.3.1）提取五次，此时双硫腺进入水层，合并水层，然后用盐酸（4.2.1）中和，再用250m1氯仿分三次提 取，合并氯仿层，将此双硫踪氯仿溶液放入棕色瓶中，保存于冰箱内备用.
4.11双硫粽：0.01%（m/V）氯仿溶液.
临用前将双硫溶液（4.10）用氯仿（4.5）稀释20倍.
4.12双磁踪0.002%氯仿溶液.
临用前将双硫踪氯仿溶液（4.11）用氯仿（4.5）稀释约5倍，稀释后溶液的透光率为40±1%（用10mm比色旺，在波长518nm处以氯仿调零测量）.
4.13洒石酸钾钠：50%（m/V）溶液.
称取100g四水酒石酸钾钠（C，H.O.KNa-4H；O）溶于水中，稀释至200ml.
4.14酒石酸：2%（m/V）溶液.
称取20g酒石酸（C，HO.）溶于水中，稀释至1L，贮于冰箱内.
4.15辐标准贮备溶液.
称取0.1000g金属辐（Cd.99.9%）于100m1烧杯中，加10m1盐酸（4.2.1）及0.5m1硝酸（4.1），温热至完全溶解，定量移人1000m1容量瓶中，用水稀释至标线，此溶液每毫升含100ug锅，贮存在聚乙烯瓶中.
4.16镉标准溶液.
吸取5.00ml辐标准贮备溶液（4.15）人500ml容量瓶中，加人5m1盐酸（4.2），再用水稀释至标线，摇匀，贮存于聚乙烯瓶中，此溶液每毫升含1.00ug锅.
4.17百里酚蓝：0.1%（m/V）溶液.
溶解0.10g百里酚蓝于100m1乙醇中.
5仪器
所用玻聘器圆，包括取样瓶，在使用前应先用盐酸溶液（4.2.1）浸泡，然后用自来水和去离子水彻底冲洗洁净.
5.1分光光度计：具10和30mm光程比色Ⅲ.
5.2分液漏斗：125和250m1，最好带聚氟乙烯活塞.
6采样和样品
6.1实验室样品
按照国家标准规定及根据待测水的类型提出的特殊建议进行采样，采用聚乙烯瓶贮存样品.在使用前应先用硝酸溶液（4.1.1）浸泡24h，然后用去离子水冲洗干净.水样采集后，每1000m1水样立即加人2.0m1硝酸（4.1）加以酸化（pH约为1.5）.
6.2试样
除非证明水样的消化处理是不必要的，例如：不含悬浮物的地下水和清洁地面水可直接测定.否则要按下述二种情况进行预处理：
6.2.1比较浑浊的地面水，每100ml水样加人1m1硝酸（4.1），置于电热板上微沸消解10min，冷却后用快速滤纸过滤，滤纸用硝酸（4.1.2）洗涤数次，然后用硝酸（4.1.2）稀释到一定体积，供 测定用.
6.2.2含悬浮物和有机质较多的地面水或废水，每100m1水样加人5m1硝酸（4.1），在电热板上加热，消解到10m1左右，稍冷却，再加入5m1硝酸（4.1）和2m1高氯酸（4.4）后，继续加热消解，蒸至近干.冷却后用硝酸（4.1.2）温热溶解残渣，冷却后，用快速滤纸过滤，滤纸用硝酸（4.1.2） 洗涤数次，滤液应用硝酸（4.1.2）稀释定容，供测定用.
每分析一批试样要平行做两个空白试验.
6.3试份
里酚蓝乙醇溶液（4.17），用氢氧化钠溶液（4.6）或盐酸（4.2.1）调节到刚好出现稳定的黄色，此 吸取含1~10pg镉的适量试样（6.2）放入250m1分液漏斗中，用水补充至100m1，加人3滴百时溶液的pH值为2.8，备作测定用.
7步骤
7.1测定
7.1.1显色萃取
及1m1盐酸经胺溶液（4.7），每加人一种试剂后均需摇匀，特别是加入酒石酸钾钠溶液后须充分摇 7.1.1.1向试份（6.3）加人1m1洒石酸钾钠溶液（4.13）、5m1氢氧化钠-氰化钾溶液（4.8）匀.
7.1.1.2加人15m1双硫粽氯仿溶液（4.11），振摇1min，此步骤应迅速进行操作.
有25m1冷酒石酸溶液（4.14）的125m1分液漏斗内，再用10m1氯仿洗涤第一套分液漏斗，招动1min 7.1.1.3打开分液润斗塞子放气（不要通过转动下面的活塞放气）.将氯仿层放入第二套已盛后，将氯仿层再放人第二套分液漏斗中，注意勿使水溶液进入第二套分液漏斗中.加人双硫腺以后，要立即进行以上两次萃取（双硫棕辐和被氯仿饱和的强碱长时间接触后会分解）.摇动第二套分液端斗2min，然后弃去氯仿层.
7.1.1.4加入5m1氯仿（4.5）于第二套分液漏斗中，摇动1min，弃去氯仿层，分离越仔细越好.按次序加人0.25m1盐酸经鞍溶液（4.7）和15.0m1双硫氯仿溶液（4.12）及5m1氯氧化钠氰化钾溶液（4.9），立即招动1min，候分层后，将氯仿层通过一小团洁净脱脂棉逮人30mm比色中.
7.1.2吸光度的刮量
应检验最大吸光度波长，以后的测定中均使用此波长），由测量所得吸光度扣除空白试验吸光度值后， 立即在518nm的最大吸收波长处，以氯仿为参比测量氯仿层吸光度（注意第一次采用本方法时，从校准曲线上查出锅量，然后按8.1的公式计算样品中的的含量.
7.2空白试验
按6.3和7.1的方法进行处理，但用100m1蒸馏水代替试份.
7.3校准
7.3.1制备一组校准溶液：向一系列250m1分液漏斗中分别加人锅标准溶液（4.16）0、0.25、0.50、1.00、3.00、5.00m1，各加适量蒸馏水以补充到100m1，加人3滴百里酚蓝溶液（4.17），用氢氧化钠溶液（4.6）调节到刚好出现稳定的黄色，此时溶液pH为2.8.
7.3.2显色萃取：按7.1.1步骤进行操作.
7.3.3吸光度的测量：按7.1.2步骤进行操作.
比色显光程的吸光度对镐量的曲线.这条校准线应为通过原点的直线. 7.3.4校准曲线的绘制：从7.3.3测得的吸光度扣除试剂空白（零浓度）的吸光度后，绘制30mm
8结果的表示
8.1计算方法
样品中铜的浓度c（mg/L）由下式计算：
式中：m--从校准曲线上求得镐量，ug；
V--用于测定的水样体积，ml.
结果以二位有效数字表示.
8.2精密度和准确度
三个实验室分析含镉0.020mg/L的统一分发的标准溶液，实验室内相对标准偏差为1.6%，实验室总相对标准偏差为1.4%，相对误差为1.5%.
