中华人民共和国国家标准
GB 7474-87
氨基甲酸钠分光光度法
水质铜的测定 二乙基二硫代
Waterquality-Determination ofcopper-Sodium diethyldithiocabamate spectro-photometricmethod
国家环境保护局 发布
中华人民共和国国家标准
水质铜的测定二乙基二硫代 氨基甲酸钠分光光度法
Water quality-Determination of copper- Sodlum dlethyldithlocabamate spectro-photometrlc method
1适用范围
本标准适用于地面水、地下水和工业废水中铜的测定.
当试样体积为50m1.比色Ⅲ为20mm时，本方法的测定范围为含解0.02~0.60mg/L，最低检出浓度为0.010mg/L，测定上限浓度为2.0mg/L.
和柠橡酸铵掩蔽消除. 铁、锰、镍和钻等也与二乙基二硫代氨基甲酸钠生成有色络合物，干扰铜的测定，但可用EDTA
2定义
2.1可溶性铜：未经酸化的水样，现场过滤时通过0.45um滤膜后测得的铜浓度. 2.2总铜：未经过滤的水样经剧烈消解后测得的铜浓度.
3原理
在氨性溶液中（pH=8~10），铜与二乙基二硫代氨基甲酸钠作用生成黄棕色络合物：
此络合物可用四化碳或氯仿萃取，在440nm波长处进行比色测定，额色可稳定1h.
4试剂
在测定过程中，除另有说明外，只能使用公认的分析纯试剂和重蒸馏水，或具有同等纯度的水.
4.1盐酸（HC1）：A=1.19g/m1，优级纯.4.2硝酸（HNO，）：p=1.40g/m1，优级纯. 4.3高氯酸（HC10.）：0=1.68g/m1.优级纯.4.4氨水（NH.OH）：0=0.91g/m1 优级纯.4.6氯仿（CHC1）. 4.5四氯化碳（CCI）.4.7乙醇（CH，OH）：95%（V/V).4.811氨水.4.9铜标准汇备溶液.
称取1.000±0.005g金属（纯度99.9%）置于150m1饶杯中，加人20m111硝酸，加热溶解线.此溶液每毫升含1.00mg铜. 后，加入10m111硫酸并加热至冒白烟，冷却后，加水溶解并转入1L容量瓶中，用水稀释至标
4.10铜标准溶液.
吸取5.00m1铜标准贮备溶液（4.9）于1L容量瓶中，用水稀释至标线.此溶液每毫升含5.0ug铜.
4.11二乙基二碗代氨基甲酸钠：0.2%（m/V）溶液.
称取0.2克二乙基二硫代氨基甲酸纳三水合物（C；HoNSNa.3HO，或称铜试剂cupral）溶于水中并稀释至100m1，用棕色玻璃瓶贮存，放于暗处可用两星期.
4.12EDTA-柠檬酸铵-氨性溶液.
取12g乙二胺四乙酸二钠二水合物（Na-EDTA2HO）、2.5g柠檬酸铵[（NH）CHsO，]加人100m1水和200m1氨水（4.4）中溶解，用水稀释至1L，加人少量0.2%二乙基二碗代氨基甲酸钠溶液（4.11），用四氯化碳（4.5）萃取提纯.
4.13EDTA-柠檬酸铵溶液.
将5gZ二胺四乙酸二钠二水合物（Na-EDTA2HO）和20g柠檬酸铵〔（NH）CH;O）溶于水中并稀释至100m1，加人4滴甲酚红指示液（4.15），用11氨水（4.4）调至pH=8~8.5 （由黄色变为浅紫色），加人少量0.2%二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液（4.11），用四氯化碳（4.5）萃取提纯.
4.14氯化铵-氢氧化铵缓冲溶液.
将70g氯化铵（NHC1）溶于适量水中，加人570m1氨水（4.4），用水稀释至1L.
4.15甲酚红指示液：0.4g/L.
称取0.02克甲酚红（CHO，S）溶于50m195%（V/V）乙醇（4.7）中.
5仪器
5.1分光光度计：10或20mm光程长的比色盟.
5.2125m1锥形分液漏斗：具奢口玻璃塞，活塞上不得涂抹油性润滑剂.
6采样和样品
为了防止制离子吸附在采样容器壁上，采样后样品应尽快进行分析.如果需要保存，样品应立即酸化至pH1.5，通常每100m1样品加入0.5m111盐酸.
7步骤
7.1测定
7.1.1水样预处理
7.1.1.1对清洁地面水和不含悬浮物的地下水可直接按（7.1.2）操作测定.
7.1.1.2对含悬浮物和有机物较多的地面水或废水，可吸取50.0m1酸化的实验室样品（6）于150m1浇杯中，加5m1浓硝酸（4.2），在电热板上加热，消解到10m1左右，稍冷却，再加人5m1浓硝酸（4.2）和1m1高氯酸（4.3），继续加热消解，蒸至近干，冷却后，加水40m1，加热煮沸 3min，冷却后，将溶液转入50m1容量瓶中，用水稀释至标线（若有沉淀、应过滤一次）.
7.1.2显色萃取
7.1.2.1用移液管吸取适录体积的试份（7.1.1.1或7.1.1.2）（含铜量不超过30ug.最大体积不大于50m1.分别置于125m1分液漏斗（5.2）中，加水至50m1.
7.1.2.2加入10m1EDTA-柠檬酸铵-氨性溶液（4.12），50m1氯化铵-氢氧化铵缓冲溶液（4.14），握匀，此时pH约为9~10.本条款适用于地面水和不含悬浮物的地下水（7.1.1.1）的测
定.
（4.8）调至pH8~8.5（由红色经黄色变为浅紫色）.本条款适用于消解后废水试份（7.1.1.2）的 7.1.2.3加入10m1EDTA-柠檬酸铵溶液（4.13）、2滴甲酚红指示液（4.15），用11氨水测定.
7.1.2.4加人5.0m10.2%二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液（4.11），摇匀，静置5min.
7.1.2.5准确加入10.0m1四氯化碳（4.5）.用力振荡不少于2min（若用振荡器振摇，应振摇4min），静置，使分层.
7.1.2.6吸光度的测量：用滤纸吸取漏斗颈部的水分，塞人一小团脱脂棉，弃去最初流出的有机相1~2m1.然后将有机相移入比色Ⅲ内（如铜含量为10~30ug，用10mm比色Ⅲ，含量小于10ug， 用20mm比色㎡），在440nm波长下.以四氯化碳（4.5）作参比，测量吸光度.
以试份的吸光度减去空白试验（7.2）的吸光度后，从校准曲线（7.3）上查得相应的铜含量.
7.2空白试验
续与测定水样（7.1）相同. 在测定水样同时进行空白试验，用50m1水代替试份（7.1.1.1或7.1.1.2），试剂用量和测定手
7.3校准
溶液（4.10），加水至体积为50m1，配成一组校准系列溶液，然后按（7.1.2）步骤操作，将测得的 用8个分液漏斗（5.2），分别加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00和6.00m1铜标准吸光度减去试剂空白的吸光度后，与相对应的铜量绘制成校准曲线，质量以ug计.
8结果的表示
铜的含量c（mg/L）按下式计算：
式中：m-从校准曲线上求得的钢量，g
V-萃取用的水样体积.m1.
结果以两位小数表示.
9精密度
5个实验室测定含铜0.075mg/L的统一分发标准溶液.其分析结果如下：
9.1重复性
实验室内相对标准偏差为6.0%.
9.2再现性
实验室间相对标准偏差为7.1%.
相对误差为-4.0%.
9.3相对误差
本标准由国家环境保护局规划标准处提出. 本标准由陕西省环保研究所负责起草.本标准主要起草人吴乾丰.本标准由中国环境监测总站负责解释.
