中华人民共和国国家标准
GB 11737-89
居住区大气中苯、甲苯和二甲苯 卫生检验标准方法 气相色谱法
Standard method for hygienic examination ofbenzene.toluene and xylene in air ofresidential areas-Gas chromatography
中华人民共和国卫生部 发布
中华人民共和国国家标准
居住区大气中苯、甲苯和二甲苯 卫生检验标准方法气相色谱法
GB 11737-89
Standard method forhygienicexamination ofbenzene toluene and xylene in air ofresidential areas-Gas chromatography
1主题内容与适用范围
本标准规定了用气相色谱法测定居住区大气中苯、甲苯和二甲苯的浓度.
本标准适用于居住区大气中苯、甲苯和二甲苯浓度的测定.也适用于室内空气中苯、甲苯和二甲苯浓度的测定.
1.1检出下限
为0.005mg/m²、0.01mg/m²和0.02mg/m²；若用1mL二硫化碳提取的液体样品，进样1μL时， 当采样量为10L，热解吸为100mL气体样品，进样1mL时，苯、甲苯和二甲苯的检出下限分别苯、甲苯和二甲苯的检出下限分别为0.025mg/m²、0.05mg/m3和0.1mg/m².
1.2测定范围
当用活性炭管采气样10L，热解吸时，苯的测量范围为0.005~10mg/m，甲苯为0.01~10mg/m²，二甲苯为0.02~10mg/m²；二硫化碳提取时，苯的测量范围为0.025~20mg/m²，甲苯为0.05~20mg/m²， 二甲苯为0.1~20mg/m².
1.3干扰与排除
当空气中水蒸气或水雾量太大，以致在炭管中凝结时，严重影响活性炭管的穿透容量及采样效率，空气湿度在90%时，活性炭管的采样效率仍然符合要求，空气中的其他污染物的干扰由于采用了气相 色谱分离技术，选择合适的色谱分离条件已予以消除.
2原理
空气中苯、甲苯和二甲苯用活性炭管采集，然后经热解吸或用二硫化碳提取出来，再经聚乙二醇6000色谱柱分离，用氢火焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高定量.
3试剂和材料
3.1苯：色谱纯. 3.2甲苯：色谱纯.3.3二甲苯：色谱纯.3.4二额化碳：分析纯，需经纯化处理，处理方法见附录A（补充件）.3.5色谱固定液：聚乙二醇6000. 3.66201担体：60~80目.3.7椰子壳活性炭：20～40目，用于装活性炭采样管.3.8纯氮：99.99%.
4仪器与设备
4.1活性炭采样管：用长150mm，内径3.5~4.0mm，外径6mm的玻璃管，装入100mg椰子壳活性炭，两端用少量玻璃棉固定.装好管后再用纯氮气于300～350C温度条件下吹5～10min，然后套上塑料帽封紧管的两端.此管放于干燥器中可保存5天.若将玻璃管熔封，此管可稳定三个月.
4.2空气采样器
流量范围0.2~1L/min，流量稳定.使用时用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量.流量误差应小于5%.
4.3注射器：1mL，100mL.体积刻度误差应校正.
4.4微量注射器：1uL，10μL.体积刻度误差应校正.
4.5热解吸装置：热解吸装置主要由加热器、控温器、测温表及气体流量控制器等部分组成.调温范 围为100~400℃，控温精度1℃，热解吸气体为氮气，流量调节范围为50~100mL/min，读数误差1mL./min.所用的热解吸装置的结构应使活性炭管能方便地插人加热器中，并且各部分受热均匀.
4.6具塞刻度试管：2mL.
4.7气相色谱仪：附氢火焰密子化检测器.
4.8色谱柱：长2m、内径4mm不锈钢柱，内填充案乙二醇6000-6201担体（5：100）固定相.
5采样
在采样地点打开活性炭管，两端孔径至少2mm，与空气采样器人气口垂直连接，以0.5L/min的速度，抽取10L空气.采样后，将管的两端套上塑料棚，并记录采样时的温度和大气压力.样品可保存5天.
6分析步骤
6.1色谱分析条件
由于色谱分析条件常因实验条件不同而有异，所以应根据所用气相色谱仪的型号和性能，制定能分析苯、甲苯和二甲苯的最佳的色谱分析条件.附录B（参考件）所列举色谱分析条件是一个实例.
6.2绘制标准曲线和测定计算因子
在作样品分析的相同条件下，绘制标准曲线和测定计算因子.
6.2.1用混合标准气体绘制标准曲线
用微量注射器准确取一定量的苯、甲苯和二甲苯（于20℃时，1μL苯重0.8787mg，甲苯氮气为本底气，配成一定浓度的标准气体.取一定量的苯、甲苯和二甲苯标准气体分别注入同一 重0.8669mg，邻、间、对二甲苯分别重0.8802，0.8642，0.8611mg）分别注人100mL注射器中，以个100mL注射器中相合，再用氮气逐级稀释成0.02~2.0μg/mL范围内四个浓度点的苯、甲苯和二甲苯的混合气体.取1mL进样，测量保留时间及峰高.每个浓度重复3次，取峰高的平均值.分别以苯、甲苯和二甲苯的含量（μg/mL）为横坐标，平均峰高（mm）为织坐标，绘制标准曲线. 并计算回归线的斜率，以斜率的倒数B：（μg/（mLmm）]作样品测定的计算因子.
6.2.2用标准溶液绘制标准曲线
于3个50mL容量瓶中，先加人少量二硫化碳，用10μL注射器准确量取一定量的苯、甲苯和二硫化碳逐级稀释成苯、甲苯和二甲苯含量为0.005，0.01.0.05，0.2μg/mL的混合标准液.分别取 甲苯分别注入容量瓶中，加二硫化碳至刻度，配成一定浓度的贮备液.临用前取一定量的贮备液用二1μL进样，测量保留时间及峰高，每个浓度重复3次，取峰高的平均值，以苯、甲苯和二甲苯的含量（μg/μL）为横坐标，平均峰高（mm）为纵坐标，绘制标准曲线.并计回归线的斜率，以斜率的倒数B、[μg/（μLmm））作样品测定的计算因子.
6.2.3测定校正因子
当仪器的稳定性能差，可用单点校正法求校正因子.在样品测定的同时，分别取零浓度和与样品热解吸气（或二硫化碳提取液）中含苯、甲苯和二甲苯浓度相接近的标准气体1mL或标准溶液1μL，按6.2.1或6.2.2操作，测量零浓度和标准的色谱峰高（mm）和保留时间，用式（1）计算校正因子.
式中： f--校正因子，μg/（mLmm）（对热解吸气样）或μg/（uLmm）（对二硫化碳提取液样）；
c--标准气体或标准溶液浓度，μg/mL成μg/μL1
h、h；零浓度、标准的平均降高，mm.
6.3样品分析
6.3.1热解吸法进样
将已采样的活性炭管与100mL注射器相连，置于热解吸装置上，用氮气以50~60mL/min的速度干350C下解吸，解吸体积为100mL，取1mL解吸气进色谱柱，用保留时间定性，峰高（mm）定量.每个样品作三次分析，求峰高的平均值.同时，取一个未采样的话性炭管，按样品管同样操作，测定空白管的平均峰高.
6.3.2二硫化碳提取法进样
将活性炭倒人具塞刻度试管中，加1.0mL二硫化碳，塞紧管塞，放置1h，并不时振摇，取1pL进色谱柱，用保留时闻定性，蜂高（mm）定量.每个样品作三次分析，求峰高的平均值.同时，取一个未经采样的活性炭管按样品管同样操作，测量空白管的平均锋高（mm）.
7结果计算
7.1将采样体积按式（2）换算成标准状态下的采样体积.
V=V，. T.dZ
式中：V.-换算成标准状态下的采样体积，L；
V--采样体积，L采样时采样点的温度，C；一采样时采样点的大气压力，kPa.
T.--标准状态的绝对温度，273K；P一标准状态的大气压力，101.3kPa
7.2用热解吸法时，空气中苯、甲苯和二甲苯浓度按式（3）计算.
(3)
式中：c一-空气中苯或甲苯、二甲苯的浓度，mg/m3；
h--样品峰高的平均值，mm；B由6.2.1得到的计算因子，μg/（mLmm）；E：--由实验确定的热解吸效率.
h.一空白管的峰高，mm：
7.3用二硫化碳提取法时，空气中苯、甲苯和二甲苯浓度按式（4）计算.
（4)
式中：-苯或甲苯、二甲苯的浓度，mg/m²；
B、-由6.2.2得到的校i因，μg/（μLmm）
E：一一由实验确定的二硫化碳提取的效率.
7.4用校正因子时空气中苯、甲苯、二甲苯浓度按式（5）计算.
C= （h-hg）f V.E. ×100或c= （h-hg）f V..E x1 000.... （5）
式中：f--由6.2.3得到的校正因子，mg/（mLmm）（对热解吸气样）或μg/（μLmm）（对用二璇化碳提取液样）.
8精密度和准确度
8.1精密度
8.1.1用热解吸法苯浓度为0.1，0.5和2.0μg/mL的气样，重复测定的变异系数分别为7%，6%和4%，甲苯浓度为0.1.0.5和2.0μg/mL气样，重复测定的变异系数为9%，7%和4%，二甲苯的浓度为0.1，0.5和2.0ug/mL气样，重复测定的变异系数为9%，6%和5%.
8.1.2用二硫化碳提取法苯的浓度为8.78和21.9μgmL的液体样品，重复测定的变异系数为7%和5%，甲苯浓度为17.3和43.3Fg/mL液体样品，重复测定的变异系数分别为5%和4%，二甲苯浓度为35.2和87.9μg/mL液体样品，重复测定的变异系数为5%和7%.
8.2准确度
用热解吸法对苯含量为5，50和1500μg的回收率分别为96%，97%和97%，甲苯含量为10，100和1000μg的回收率分别为90%，91%和94%，二甲苯含量95.5μg的回收率为82%：二硫化碳提取法，对苯含量为0.5，21.1和200μg的回收率分别为95%，94%和91%，甲苯含量为0.5，41.6和500μg的回收率分别为99%，99%和193%，二甲苯含量为0.5，34.4和500μg的回收率分别为101%，100%和90%.
