中华人民共和国国家标准
GB13580.11-92
大气降水中铵盐的测定
Determination of ammonium in the wet precipitation
国家技朵监督局 国家环境保护局 发布
中华人民共和国国家标准
GB13580.11-92
大气降水中铵盐的测定
Determination of ammonium in the wet precipitation
1主题内容与适用范围
1.1本标准规定了测定大气降水中鞍盐的纳氏试剂光度法和次氯酸钠-水杨酸光度法. 1.2本标准适用于大气降水样品中铵盐的测定.1.3本标准分两篇：第一篇纳氏试剂光度法，第二篇次氯酸钠-水杨酸光度法.纳氏试剂光度法最低检出浓度为0.05mg/L，测定范围为0.06~1.5mg/L，次氯酸钠-水杨酸光度法最低检出浓度为0.01mg/L，测定范围为0.02~1.2mg/L.
2引1用标准
GB13580.2大气降水样品的收集与保存
第一篇纳氏试剂光度法
3原理
在碱性溶液中，铵离子同纳氏试剂反应生成黄色络合物，颜色深度与铵离子含量成正比，在强碱中CaMg等离子会析出氢氧化物沉淀，干扰测定，用少量酒石酸钾钠可以掩蔽.
4试剂
试剂均用无氨水配制.无氯水的制备：a.蒸馏法：每升水中加0.1mL硫酸，进行蒸馏，接收恤出液于玻璃容器中.b.离子交换法：将蒸馏水通过混合型离子交换纯水器来制备大量的无氨水.
4.2铵标准使用液：10pg/mL.准确吸取铵离子标准贮备液5.00ml.于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀.
4.3氢氧化钾溶液：称取氢氧化钾30g溶解在60mL热水中，冷却后得用.
4.4纳氏试剂：称取5.0g氰化汞（HgCl）溶于20mL热水中，然后将氯化汞溶液分数次缓慢加入碘化钾溶液中，不断搅拌，至有珠红色沉淀出现为止，待冷却后，加入氢氧化钾溶液（4.3），充分冷却后，加水稀释到200mL.再加人0.5g氯化汞，静置一天，取上清液贮于棕色瓶中，备用.
注意：汞盐剧毒，使用过程中应小心，用后的比色管用稀硫酸清洗后，再用自来水和蒸馏水冲洗，比色管切勿在烘箱中烘干：因为未洗去的汞挥发到空气中，会引起中毒！废液应集中收集进行，不可倒入水
4.5酒石酸钾钠溶液：称取50g酒石酸钾钠（KNaC，HO4HO）溶于水中，加热煮沸以驱除氨，待冷却后稀释到100mL.
5仪器
5.1分光光度计. 5.225mL具塞比色管.
6样品采集与保存
按GB13580.2执行.
7步骤
7.1校准曲线的绘制：取25mL比色管6支，分别吸取铵标准使用液0，0.40，0.80，1.60，2.00，2.40ml于25mL比色管中，加水至25mL，摇匀.在各管中加入0.1mL酒石酸钾钠溶液（4.5），摇匀，再加人0.5mL纳氏试剂（4.4），摇匀.放置10min后，用30mm吸收池于波长420nm处，以水作参比，测量吸光度，以吸光度对铵含量作图，绘制校准曲线.
7.2样品测定：根据降水中按的含量，吸取10.0mL样品于25mL比色管中，加水至25mL，摇匀按作校准曲线的步骤（7.1）测定吸光度，从校准曲线上查得铵的含量.
8分析结果的表述
降水中铵（以NH计）含量以mg/L表示，按式（1）计算：
式中：C-一样品中铵（以NH 计）的浓度，mg/L；M-从标准曲线上查得铵（以NH计）含量μg： V取样体积，mL.
9精密度和准确度
七个实验室对含NH 1.03mg/L，CI0.943mg/L的合成水祥进行测定，测得结果NH*相对标准偏差为4.6%，相对误差为一2.0%.
第二篇次氯酸钠-水杨酸光度法
10原理
度测定.降水中共存离子对铵盐的测定没有干扰. 在碱性介质中，氨与次氯酸盐、水杨酸反应生成一种稳定的蓝色化合物，可于波长698nm处进行光
11试剂
试剂均用无氨水配制.无氨水的制作：
11.1鞍标准贮备液：1000pg/mL.准确称0.7431g氯化铵（105C烘2h）溶于水中，稀释到250mL，
11.2鞍标准使用液：10μg/ml.准确吸铵标准贮备液5.00mL于500mL容量瓶中.用水稀释至刻度，据匀.
11.3水杨酸-酒石酸钾钠溶液：称取10g水杨酸于150mL烧杯中，加适量水，再加入15mL氢氧化钠 溶液（11.6），搅拌使之溶解.另称取10g酒石酸钾钠（KNaCHO4HO）溶于水，加热煮沸以除去氨.冷2
却后，与上述溶液合并，移入200mL容量瓶中，用水稀释到刻度，混匀，此溶液pH约为6.
11.4硝普钠溶液：10g/L.称取0.1g硝普钠（亚硝酰铁氟化钠），于10mL比色管中，加水至刻度，摇动使之溶解，此试剂现用现配.
11.5氢氧化钠溶液：2mol/L.称取8g氢氧化钠（NaOH）溶于水，稀释至100mL.
11.6氢氧化钠溶液：5mol/L.称取10g氢氧化钠（NaOH）溶于水，稀释200mL.
11.7次氯酸钠溶液：
可用市售的安替福米溶液，也可自制，方法为：将浓盐酸逐滴作用于高锰酸钾，将逸出的氯气导入氢氧化钠溶液（11.5）中.
市售或自制品均需用碘量法测定其有效氯含量，用酸碱滴定法测定其游离碱量，方法如下：
有效氯的标定：吸取1.00mL次氯酸钠溶液，于碘量瓶中，加50mL水.2g碘化钾，混匀.加5mL6mol/L硫酸溶液，盖上塞子，混匀.置于暗处5min后，用0.1mol/L代碱酸钠标准溶液滴定至黄色，加1mL淀粉溶液，继续滴至蓝色刚消失为终点.其有效氯按式（2）计算.
式中：V-滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积，mL；
N--硫代硫酸钠溶液摩尔浓度.
游离碱的标定：吸取1.00mL次氯酸钠溶液于150mL锥形瓶中，加人适量水，以酚酸作指示剂，用0.1mol/L盐酸标准溶液滴至红色消失为终点.
取上述部分溶液用稀氢氧化钠溶液稀释至使其含有有效氯为0.35%，游离碱为0.75mol/L.贮于棕色瓶中.
12仪器
12.1分光光度计.12.210mL比色管.
13样品采集与保存
按GB13580.2执行.
14步骤
14.1校准曲线的绘制：取10mL比色管7支，分别加铵标准使用液0，0.20.0.40，0.60，0.80，1.00，1.20mL，在各管中加入1mL水杨酸-酒石酸钾钠溶液（11.3）.2滴硝普钠溶液（11.4），用水稀释至约9mL，摇匀.加2滴次氯酸钠溶液（11.7）.加水至刻度，据匀.放置30min.用10mm吸收池，于波长698nm处，以水作参比，测量吸光度，以吸光度对铵含量作图，绘制校准曲线.
定吸光度，从校准曲线上查得铵的含量.
15分析结果的表述
降水中鞍（NH*计）含量用mg/L表示，按式（3）计算.
式中：C-样品中铵的浓度，mg/L；M--由校准曲线上查得铵的含量，g； V取样体积，ml.
16精密度和准确度
4.7%，相对误差为一3.0%.
附加说明：
本标准由国家环境保护局提出.本标准由中国环境监测总站负责起草. 本标准由中国环境监测总站负责归口和解释.本标准主要起草人吴国平、魏复盛.
