中华人民共和国国家标准
GB/T 22931-2008
皮革和毛皮 化学试验 增塑剂的测定
Leather and fur-Chemical testsDetermination ofplasticizers
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
本标准的附录A为规范性附录，附录B、附录C和附录D为资料性附录.本标准由中国轻工业联合会提出. 本标准由全国皮革工业标准化技术委员会（SAC/TC252）归口.本标准起草单位：中华人民共和国嘉兴出人境检验检疫局、中国皮革和制鞋工业研究院.本标准主要起草人：沈兵、竺姻筠、赵立国、应晓虹、奚奇辉.
皮革和毛皮化学试验 增塑剂的测定
1范围
本标准规定了皮革、毛皮中六种增塑剂（见附录A）含量的测定方法.本标准适用于各类皮革、毛皮及其制品.
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用面成为本标准的条款.凡是注日期的引用文件，其随后的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然面，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本.凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准.
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682-2008，1SO3696：1987，MOD) QB/T1267毛皮成品样块部位和标志QB/T1272毛皮成品化学分析试样的制备及化学分析通则QB/T1273毛皮成品挥发物含量的测定QB/T2706皮革化学、物理、机械和色牢度试验取样部位（QB/T2706-2005，ISO2418：2002 MOD) QB/T2716皮革化学试验样品的准备（QB/T27162005，1S4044:1977 MOD)QB/T2717皮革化学试验挥发物的测定
3原理
（GC-MS）测定，外标法定量. 试样经三氯甲烷超声波萃取，萃取液经氧化铝层析柱净化、定容，用气相色谱-质谱联用仪
4试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682的三级水或相当纯度的水.
4.1三氯甲烷，重蒸备用.
4.2正已烷，重蒸备用.
4.4丙酮正已烷洗脱液.10mL丙酮（4.3）和100mL正已烷（4.2）混合配制.
4.5氧化铝，层析用中性氧化铝，100目~200目.105C干燥2h，置于干燥器中冷却至室温，每100g 中加人约2.5mL水降活，混匀后密封，放置12h后使用.
不同厂家和不同批号氧化铝的活性有差异，降活时应根据具体购置的氧化铝产品略作调整，降活后氧化铝活性应符合7.1要求.
4.6氧化铝层析柱，在直径约1cm的玻璃层析柱底部塞人一些脱脂棉，干法装入氧化铝（4.5）约2cm 高，轻轻实后备用.
4.7标准品，6种邻苯二甲酸酯类增塑剂，纯度大于等于98%.
成浓度为1mg/mL的标准储备液.注：该落液可在0C~4C冰箱中保存，有效期为12个月.4.9混合标准溶液，根据需要再用正已烷将标准储备溶液（4.8）稀释成合适浓度的混合标准溶液.
5仪器和装置
5.1气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）5.2分析天平，精确至0.1mg.5.3旋转蒸发仪. 5.4超声波发生器：工作频率50kHz.
6试样制备
6.1取样
6.1.1.1皮革：按QB/T2706的规定进行.6.1.1.2毛皮：按QB/T1267的规定进行.
6.1.2非标准部位取样
如果不能从标准部位取样（如直接从鞋、服装上取样），应在可利用面积内的任意部位取样，样品应具有代表性，并在试验报告中详细记录取样情况. 注：切取样块过程中避免损伤毛被，保持毛被完好.
6.2试样的制备
6.2.1皮革：按QB/T2716的规定进行.6.2.2毛皮：按QB/T1272的规定进行. 6.2.3除去试样上面的胶水、附着物，将试样混匀，装人清洁的试样瓶内待测.
7试验步骤
7.1氧化铝活性试验
柱中，用30mL正已烷（4.2）分多次淋洗，弃去淋洗液.再用30mL丙酮正已烷洗脱液（4.4）分多次洗 取氧化铝层析柱（4.6），先用5mL正已烷（4.2）淋洗，然后将1mL混合标准溶液（4.9）加入到层析脱，收集洗脱液于100mL平底烧瓶中，于旋转蒸发仪（5.3）中（60士5）C低真空浓缩至近干，缓氮气流吹干，准确加入1mL正已烷溶解残渣.按7.5用GC-MS测定，计算回收率，回收率应大于90%.
注：淋洗和洗脱时，每次加液宜等上一次溶液即将流尽但尚未流尽时进行，整个过程不宜使层析柱干润.
7.2萃取
称取约1.0g试样（精确至0.001g），置于100mL具塞三角烧瓶中，加人20mL三氯甲烷（4.1），于超声波发生器（5.4）中常温萃取15min.将萃取液用定性滤纸过滤至圆底烧瓶中，残渣再用相同方法萃取两次，合并滤液.滤液于旋转蒸发仪（5.3）中（60士5）C低真空浓缩至近干.加2mL正已烷（4.2）溶解残渣.
7.3净化
取氧化铝层析柱（4.6），先用5mL正已烷（4.2）淋洗，然后将样品萃取液加人到层析柱中，用少量正已烷洗涤容器，洗涤液并人层析柱中.用30mL正已烷（4.2）分多次淋洗，弃去淋洗液.再用30mL丙酮正已烷洗脱液（4.4）分多次洗脱，收集洗脱液于100mL平底烧瓶中，于旋转蒸发仪（5.3）中 （60士5）C低真空浓缩至近干，缓氮气流吹干，准确加入1mL正已烷溶解残渣，供气相色谱-质谱测定和确证.
注：落解残渣时，可根据实际需要确定加人正已烷的体积，但注意正已烧的体积对检测限的影响.
7.4标准工作曲线的制作
将混合标准溶液（4.9）用正已烷逐级稀释成适当浓度的系列工作液，按7.5.1的条件测定，以峰面积为纵坐标，增塑剂浓度为横坐标，绘制工作曲线.
7.5测定
7.5.1气相色谱-质谱分析条件
由于测试结果与使用的仪器和条件有关，因此不可能给出色谱分析的普遍参数.采用下列参数已被证明对测试是合适的：
a）色谱柱：DB-5 MS，30mX0.25mm×0.25m或相当者； 20 C/min260 C(20 min);b）色谱柱温度：90C（0min）c）进样口温度：270C； d）色谱-质谱接口温度：270C；e）离子源温度：230C；f）四极杆温度：150C；g）电离方式：E1.能量70eV；h）数据采集：SIM，选择离子参见附录B； i）载气：氮气，纯度≥99.999%，流量1.0mL/min；j）进样方式：分流，分流比1110；k）进样量：1μl.
7.5.2GC-MS测定
剂的响应值应在仪器检测的线性范围内，以保留时间和选择离子的丰度比定性，峰面积定量.增塑剂的 将7.3所得的试样溶液用GC-MS测定，对照标准工作曲线计算增塑剂的浓度.试样溶液中增塑GC-MS选择离子总离子流标准谱图参见附录C
8结果表述
8.1增塑剂含量的计算
试样中增塑剂含量按式（1）计算：
式中：
--试样中增塑剂含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；一由标准工作曲线所得的试样溶液中增塑剂的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL)；V一试样最终定容体积，单位为毫升（mL）；m一一试样称取的质量，单位为克（g）.
8.2以绝干质量计算的试样中增塑剂含量的换算
以绝干质量计算的试样中增塑剂含量按式（2)计算：
式中：
w试样中的增塑剂含量（以试样实际质量计算），单位为毫克每千克（mg/kg）：100 W为按QB/T2717或QB/T1273（带毛）测得的样品中的挥发物含量，%].
-d-以绝干质量计算的试样中增塑剂含量，单位为毫克每千克（mg/kg)：
