中华人民共和国国家标准
GB/T 23273.1-2009
草酸钴化学分析方法 第1部分：钻量的测定电位滴定法
Methods for chemical analysis of cobalt oxalatePart 1:Determination of cobalt contentPotentiometric titration method
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
GB/T23273《草酸钻化学分析方法》共8个部分：
本部分由中国有色金属工业协会提出.
本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口.
本部分由金川集团有限公司负责起草.
本部分由北京矿冶研究总院、赣州错钨有限公司参加起草.
本部分主要起草人：张发志、于乾勇、喻生洁、秦霞、吕庆成、林秀英、于力、汤淑芳、万建红、李能华、张秀香.
第1部分：钻量的测定电位滴定法 草酸钴化学分析方法
1范围
GB/T23273的本部分规定了草酸钻中钻量的测定方法.本部分适用于草酸钻中钻量的测定，测定范围：30%～33%.
2方法提要
试料用稀硝酸分解，在柠檬酸盐氨性溶液中，铁氰化钾溶液将钻（Ⅱ）氧化为钴（Ⅲ），过量的铁氰化钾采用电位滴定法用钻标准滴定溶液进行返滴定.
3试剂
如无特殊说明，所用试剂均为分析纯试剂，所用水为一次蒸馏水或相当纯度的水.
3.2硝酸（11）.至1000 mL，混匀.3.4钻标准滴定溶液：准确称取2.0000g金属钻（钻的质量分数≥99.98%），加人20mL硝酸（3.2），低温加热至完全溶解，煮沸驱除氮的氧化物，取下冷至室湿，用水冲洗表Ⅲ及杯壁，移人1000mL容量瓶中.以水定容.此溶液1mL含2mg钻.3.5.1配制：称取20g铁氰化钾，加约250mL水溶解，过滤后用水稀释至1000mL，摇匀，贮存于棕 3.5铁氰化钾标准溶液（o[K Fe（CN）]=20g/L）：色瓶中，备用.3.5.2标定：移取15.00mL钻标准滴定溶液（3.4）（V.）.于150mL烧杯中，加入50mL柠檬酸铵氨性混合溶液（3.3），准确加人15.00mL铁氰化钾标准溶液（3.5.1）（V），在自动电位滴定仪上（4.1），插人电极（4.2），在搅拌下，按仪器设定的滴定终点识别程序或设定的终点电位，用钻标准滴定溶液（3.4）滴定至终点电位（V）.
3.1硝酸（o1.42g/mL).
按式（1）计算铁氰化钾标准溶液对错标准滴定溶液的滴定系数.
式中：
K-滴定系数，单位体积的铁氰化钾标准溶液消耗钴标准滴定溶液的体积数；V.-移取钻标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；V一返滴定所消耗钻标准溶液的体积，单位为毫升（mL)：V：一加人铁氰化钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）.取三个标定结果的平均值.滴定体积极差在0.05mL范围内时，取其平均值，否则重新标定.
4仪器
4.1自动电位滴定仪，附搅拌装置.
GB/T 23273.1-2009
极.电极的选择遵照厂家指导说明书.
5分析步骤
5.1试料
称取1.000g（）试样，精确至0 000 1 g.
5.2测定
下，冷却.用水洗涤表Ⅲ及杯壁，煮沸，取下冷却.移人100mL（V）容量瓶中，以水定容.
5.2.2分取10.00mL（V）试液（5.2.1）于150mL烧杯中.加人50mL柠檬酸铵氨性混合溶液（3.3）， 加人15.00mL（V）铁氰化钾标准溶液（3.5），于自动电位滴定仪上（4.1），插人电极（4.2），在搅拌下滴加（体积记录为V）钻标准滴定溶液（3.4），按仪器设定的程序，滴定至终点电位.
5.3终点电位的确定
5.3.1移取15.00mL钻标准滴定溶液（3.4）于150mL烧杯中，加入50mL柠橡酸铵氨性混合溶液（3.3），加人15.00mL铁氰化钾标准溶液（3.5），于自动电位滴定仪上（4.1），插人电极（4.2），在搅拌下变化较大时，减慢钻标准滴定溶液（3.4）滴加速度，应尽可能每次加入很小的量，继续滴加直至电位变化很小为止，
5.3.2用加入的钻标准滴定溶液（3.4）体积为横坐标，对应的电位为纵坐标，绘制滴定曲线，以曲线突跃的中点处为终点电位.至少测定三次.建议在突跃点附近计算其一阶导数，可更精确地确定终点电位，
5.3.3具有自动确定终点电位程序的自动电位滴定仪，可根据设定的程序自动滴定至终点.
6分析结果的计算
按式（2）计算钻的质量分数w数值以%表示：
式中：
m试料量，单位为克（g）；pc-钴标准滴定溶液的质量浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）；V试液的总体积，单位为毫升（mL）；V一返滴定所消耗钴标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V：一加入铁氰化钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；V-分取试液的体积，单位为毫升（mL）；K-一滴定系数，单位体积的铁氰化钾标准溶液消耗钻标准滴定溶液的体积数.所得结果表示至小数点后两位.
7精密度
7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r)，超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）见表1：
表1重复性限
%
钻的质量分数 30~33r 0 30注：重复性（7)为2.8S ，S.为重复性标准差.
7.2再现性
的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）见表2： 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果
表2再现性限
%
钻的质量分数 30~33R 0 35注：再现性（R）为2.8SS为再现性标准差
8质量保证和控制
应用国家级标准样品或行业级标准样品（当两者没有时，也可用控制标样替代），每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性.当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核.
