中华人民共和国国家标准
GB/T23513.2-2009
Chemical analysis methodsfor germanium concentrate-Part 2:Determination of arsenic content-Ferrous ammonium sulfate titration
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
GB/T23513《储精矿化学分析方法》分为五部分：
一第1部分：储量的测定碘酸钾滴定法； 一第2部分：砷量的测定硫酸亚铁铵滴定法：第3部分：硫量的测定硫酸钡重量法：-第4部分：氟量的测定离子选择电极法；第5部分：二氧化硅量的测定重量法.
本部分为第2部分.
本部分由中国有色金属工业协会提出.
本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口.
本部分负责起草单位：云南临沧鑫圆储业股份有限公司.
任公司、北京国晶辉红外光学科技有限公司. 本部分参加起草单位：湖南怀化市洪江恒昌储业有限公司、中金岭南韶关冶炼厂、南京厂有限责
本部分主要起草人：包文东、李贺成、普世坤、郑洪、高孟朝、王坚.
第2部分：砷量的测定 锗精矿化学分析方法 硫酸亚铁铵滴定法
1范围
GB/T23513的本部分规定了错精矿中砷含量的测定方法.本部分适用于错精矿中砷含量的测定.测定范围：0.2%~20%.
2方法原理
试料以硝酸、氟化铵、溴水分解，再用硫酸分解并驱赶硝酸后，在盐酸介质中以硫酸钢为催化剂，用次亚磷酸钠把砷还原为单质砷，过滤分离.以重铬酸钾标准溶液溶解并氧化为五价砷：用硫酸亚铁铵标准溶液滴定过量的重铬酸钾溶液，间接测定砷.
3试剂
除另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或相当纯度的水.
3.1次亚磷酸钠（NaHPOHO）.3.2硫酸（ol.83g/mL).3.4盐酸(ol.19 g/mL). 3.3硝酸（pl.42 g/mL).3.5磷酸(ol. 68 g/mL).3.6硫酸（11).3.7盐酸（11). 3.8溴水（3%).3.9氯化铵溶液（50g/mL）.3.10硫酸铜溶液（5%）.3. 11盐酸(130. 5 %NaPO;H O).3.12氟化铵溶液（10%）. 3.13硫-磷混酸：于1000mL烧杯中，先加人700mL水，然后徐徐加入150mL硫酸（3.2）和150mL磷酸（3.5），混匀.3.14二苯胺磺酸钠指示剂（10g/L）.0.033 37 mol/L. 中，加100mL水，搅拌完全溶解后移人1000mL容量瓶中，以水定容，混匀.c（1/6KCrO）为3.16硫酸亚铁铵标准溶液.
3.16.1配制
100mL硫酸（3.2）.搅拌完全溶解冷却后，移人1000mL容量瓶中，以水定容，混匀. 称取预先在干燥器内干燥了的6.2294g硫酸亚铁铵于1000mL烧杯中，加500mL水.徐徐加人
3.16.2标定
用移液管向300mL锥形瓶中加人25mL硫酸亚铁铵标准溶液（3.16.1）（V），再加入20mL硫-磷
GB/T 23513.2-2009
混酸（3.13)，25mL水，4滴二苯胺磺酸钠（3.14），用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色不褪为终点（V），k=V/V，每次使用前均需标定.
4分析步额
4.1试料
样品经磨细过0.125mm（120目）分样筛后，称取0.50g~1.00g试样，精确至0.0001g.
4.2测定次数
独立的进行2次测定，取其平均值.
4.3空白试验
随同试料做空白试验.
4.4称取试料（4.1）于300mL锥形瓶中，加入15mL~20ml硝酸（3.3），5mL溴水（3.8），2mL氟化铵溶液（3.12），加热溶解，蒸发至3mL左右时，取下稍冷，加15mL~20mL硫酸（3.6），加热冒白烟至5mL左右，取下冷却.用约10mL水清洗瓶壁，再加热冒白烟至3mL.再稍冷后加40mL水，加热溶解，趁热过滤于200mL锥形瓶中，并用40mL盐酸（3.4）洗涤.
4.5称取1.000g特级锗精矿试料于300mL锥形瓶中，加80mL盐酸（11)（3.7).
4.6往4.4或4.5所得溶液中加人2mL硫酸钢溶液（3.10），5g次亚磷酸钠（3.1)，混匀后缓慢加热至微沸，保持40min后取下冷却.
4.7用慢速定量滤纸过滤，并先用20mL盐酸（3.11).20mL氯化铵溶液（3.9）洗涤.每种洗液分两次，即每次10mL，先洗涤原锥形瓶，然后用滴管沿滤纸上缘流下，保证把Fe、Cu和次亚磷酸钠充分洗去.
（3.13）.用玻璃棒搅烂滤纸，并观察砷颜色完全消失，溶液呈淡黄色，加25mL水，4滴二苯胺磺酸钠指示剂（3.14），用硫酸亚铁铵标准溶液（3.16）滴定至绿色为终点（V：）.
5分析结果的计算
按式（1）计算砷的质量分数：
式中：
u（As）一砷的质量分数，%；
（一重铬酸钾（1/6KCrO）标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；V一重铬酸钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；V：一硫酸亚铁铵标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；Mm-空白砷量.单位为毫克（mg）： k一重铬酸钾标准溶液与硫酸亚铁铵标准溶液的体积比；m试料量，单位为克（g）.
6精密度
6.1重复性限
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况应不超过5%，重复性限（r）按表1数据采用线性内标法求得.
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表1重复性限
砷的质量分数/% 0 23 4 50 14 56重复性限（r）/% 0 082 0 183 0.414
6.2允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列的允许差.
表2允许差
确量/% 允许差/%>0 2~1 0 0.10>1. 0~5 0 0 20>5 0~10 0 0 30>10 0 ~20. 0 0 50
7质量保证和控制
一次本分析方法标准的有效性.当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核. 应用国家级标准样品或行业级标准样品（当前两者没有时，也可用控制样替代），每周或每两周校核
