中华人民共和国国家标准
GB 23200.85-2016代替SN/T2912-2011
食品安全国家标准 乳及乳制品中多种拟除虫菊酯 农药残留量的测定 气相色谱-质谱法
National food safety standards
Determination of multiple pyrethroid pesticide residues in dairy products
Gas chromatography -mass spectrometry
中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会 中华人民共和国农业部 国家食品药品监督管理总局
发布
食品安全国家标准
乳及乳制品中多种拟除虫菊酯农药残留量的测定
气相色谱-质谱法
1范围
本标准规定了进出口乳及乳制品中2.6-二异丙基萘、七氟菊酯、生物丙烯菊酯、烯虫酯、苄呋菊酯、联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯丙菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氯氰戊菊酯、醚菊酯、氰戊菊酯、氯胺氰菊酯、溴氰菊酯等17种多组分农药残留量的气相色谱-质谱检测方法.
本标准适用于液体乳、乳粉、炼乳、乳脂肪、干酪、乳冰淇淋和乳清粉中2.6-二异丙基萘、七氟菊酯、生物丙烯菊酯、烯虫酯、苄呋菊酯、联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟丙菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氯氰戊菊酯、醚菊酯、氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、溴氰菊酯等17种农药残留量的检测和确证，其它食品可参照执行.
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件.
GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3原理
试样采用氯化钠盐析，乙晴匀浆提取，分取乙請层，分别用C18固相萃取柱和氟罗里硅土固相萃取柱净化，洗脱液浓缩溶解定容后，供气相色谱-质谱仪检测和确证，外标法定量.
4试剂和材料
除另有规定外，试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水.
4.1试剂
4.1.1乙晴（CHN，CAS号75-05-8）：残留级.4.1.2正已烷（CgH，CAS号110-54-3）：残留级.4.1.4氯化钠（NaCI，CAS号7647-14-5）. 4.1.3乙酸乙酯（C4HgO，CAS号141-78-6）：残留级.
4.2溶液配制
4.2.1正已烷-乙酸乙酯（92，VV）：量取90mL正已烷和20mL乙酸乙酯，混匀.
4.3标准品
4.3.12，6-二异丙基萘等17种农药标准品：纯度≥98%，CAS编号参见附录A.
4.4标准溶液配制
4.4.12，6-二异丙基萘等17种农药标准储备溶液：分别准确称取适量的2，6-二异丙基萘等17种农 药标准品，用正己烷配制成浓度为100μg/mL的标准储备溶液.该溶液在0C～4C冰箱中保存.
4.4.22，6-二异丙基萘等17种农药标准工作溶液：根据需要用不含2，6-二异丙基萘等17种农药的空白样品配制成适用浓度的标准工作溶液，该溶液现用现配.
4.5材料
4.5.1Cg固相萃取柱：C18 500mg 3mL.4.5.2氟罗里硅土固相萃取柱：Florisil 500 mg 3 mL.
5仪器和设备
5.2分析天平：感量为0.01g. 5.1气相色谱-质谱仪：配有电子轰击源（EI）.5.3分析天平：感量为0.0001g.
5.4匀浆机：转速不低于10000r/min.5.5离心机：转速不低于4000r/min. 5.6氮吹仪.5.7涡流混匀机.
6试样制备与保存
6.1试样制备
明标记. 取样品约500g，取样部位按GB2763附录A执行，用粉碎机粉碎，混匀，装入洁净容器，密封，标
6.2试样保存
试样于0'℃~4"C保存.
在制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化.
7分析步骤
7.1提取
准确称取液体乳、冰激淋试样2.0g（精确至0.01g），加0.5g氯化钠、10.0mL乙晴，于10000r/min匀浆提取60s，再以4000r/min离心5min，准确移取5.0mL乙腊，于40C氮吹至大约1ml，待净化.
准确称取奶酪、奶粉、乳清粉、炼乳、乳脂肪试样2.0g（精确至0.01g），加0.5g氯化钠，5ml水，10.0mL乙晴，于10000r/min匀浆提取60s，再以4000r/min离心5min，准确移取5.0mL乙睛，于40C氮吹至大约1ml，待净化..
7.2净化
7.2.1C固相萃取净化
将7.1所得样品浓缩液倾入预先用5mL乙晴预淋洗的C固相萃取柱，用4mL乙晴洗脱，收集洗脱液，于40C氮吹至近干，用0.5mL正己烷涡流混合溶解残渣，待用.
7.2.2氟罗里硅土固相萃取净化
将7.2.1所得洗脱液倾入预先用5mL正已烷-乙酸乙酯预淋洗的氟罗里硅土固相萃取柱，用5.0mlL正已烷-乙酸乙酯洗脱，收集洗脱液，于40C氮吹至近干，用0.5mL正已烷涡流混合溶解残渣，供气质 联用仪测定.
7.3测定
7.3.1气相色谱-质谱参考条件
a)色谱柱：TR-5MS石英毛细管柱，30mx0.25mm（内径）×0.25um，或性能相当者：c）进样口温度：250C： d）色谱-质谱接口温度：280C：e）电离方式：E：f）离子源温度：250C： g）灯丝电流：25μA：g）载气：氮气，纯度大于等于99.999%，流速1mL/min：h）进样方式：无分流，0.75min后打开分流阀： i）进样量：1pL：j）测定方式：选择离子监测：k）选择监测离子（m/z）：每种农药选择一个定量离子，3个定性离子，每种农药的保留时间、 定量离子、定性离子及定量离子与定性离子丰度比值见附录B：1）溶剂延迟：8.5min.
7.3.2色谱测定与确证
根据样液中待测物含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液，标准工作溶液和待测样液中2，6-二异丙基萘等17种农药的响应值均应在仪器检测的线性范围内.标准工作溶液与样液等体积参插进样测定.
则对其进行确证.经确证被测物质色谱峰保留时间与标准物质相一致，并且在扣除背景后的样品谱图中， 标准溶液及样液均按7.3.1规定的条件进行测定，如果样液中与标准溶液相同的保留时间有峰出现，
所选择的离子均出现，同时所选择离子的丰度于标准物质相关离子的相对丰度一致，或相似度在允许偏差之内（见表1），被确证的样品可判定为阳性检出.
2，6-二异丙基萘等17种农药标准物质的气相色谱-质谱总离子流图参见附录C中图C.1.
表1使用气相色谱一质谱定性时相对离子丰度最大容许误差
相对丰度（基峰） % 0520 %至 50 % >10 %至 20 % ≤10 %允许的相对偏差 ±20 % ±25 % ±30 % ±50 %
7.4空白实验
除不加试样外，均按上述测定步骤进行.
8结果计算和表述
用色谱数据处理机或按式（1）计算试样中2，6-二异丙基萘等17种农药残留量：
式中：
x一试样中2，6-二异丙基萘等17种农药残留量，单位为毫克每千克，mg/kg： A-一样液中2，6-二异丙基萘等17种农药的峰面积（或峰高）：C-一标准工作液中2，6-二异丙基萘等17种农药的浓度，单位为微克每毫升，μg/ml：一样液最终定容体积，单位为毫升，ml： As一一标准工作液中2，6-二异丙基萘等17种农药的峰面积（或峰高）：一一最终样液所代表的试样质量，单位为克，g注：计算结果须扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字.
9精密度
9.1在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合 附录E的要求.
9.2在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录F的要求.
10定量限和回收率
10.1定量限
本方法拟除虫菊酯的定量限见附录D.
10.2回收率
当添加水平为0.005mg/kg、0.01mg/kg、0.02mg/kg、0.2mg/kg时，17种农药在不同基质中的添加回收率参见附录D.
