中华人民共和国国家标准
GB 6768-86
水中微量铀分析方法
Methods of analysing microquantityofuranium in water
国家环境保护局 批准
中华人民共和国国家标准
水中微量铀分析方法
Methods of analysing microquantityof uranium in water
本标准包括：1固体荧光法（磷酸三丁酯萃取-铀试剂Ⅲ反萃取或三正辛基氧腾萃取）；2液体激光荧光法：3分光光度法（磷酸三丁酯萃取-铀试剂Ⅲ反萃取）.前两种方法适用于天然水和排放废水中微量袖的测定，第三种方法适用于排放废水中微量轴的测定.
1固体荧光法
测定范围为0.05~100μg/L；回收率大于90%：相对标准偏差优于±20%.
1.1原理
在硝酸介质中，酰离子与硫氰酸根生成的络合物被磷酸三丁酯定量萃取后，经袖试剂Ⅲ反萃取后，以固体荧光法测定铀或在硝酸介质中，铀酰离子被三正辛基氧滕定量萃取分离后，以固体荧光法测定铺.
1.2试剂
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸饰水或同等纯度的水.
1.2.1轴标准贮备溶液（1.00mg/ml）
将基准或光谱纯八氧化三铀于温度为850℃马弗炉内灼烧0.5h，取出冷却.称取0.1179g于50ml烧杯内，用2~3滴水润湿后，加入5ml硝酸，于电热板上加热解并蒸至近干，然后用pH2的硝酸酸化水溶解，转入100ml容量瓶内，稀释至刻度；
1.2.2轴标准溶液（临用时配制）
用pH2的硝酸酸化水将1.00mg/ml标准贮备溶液逐级稀释成不同浓度的铀标准溶液；
1.2.320%磷酸三丁酯-二甲苯溶液
取一定体积的磷酸三T酯[（CHO），PO），用等体积5%碳酸钠（NaCO10HO）溶液洗涤2~3次，再用水洗至中性.取洗涤过的磷酸三丁酯与二甲苯[CH（CH）2]按体积比1：4混匀
1.2.46M硫氰酸钾溶液
称取21g硫氰酸钾（KSCN），用水溶解，稀释至500ml；
1.2.52M酒石酸溶液
称取150g酒石酸，用水溶解，稀释至500ml；
1.2.67.5%乙二胺四乙酸二钠溶液
称取7.5g乙二胺四乙酸二钠（简称EDTA二钠），加少量水，滴加氨水使之完全溶解后，用水稀释至100ml；
1.2.740%硝酸铵溶液称取400g硝酸铵，用水溶解，稀释至100ml；
1.2.85%碳酸钠溶液称取50g无水碳酸钠，用水溶解，稀释至1000ml；
1.2.90.002%轴试剂Ⅲ溶液称政0.1000g铀试剂Ⅲ，用pH2的硝酸酸化水溶解后，转入100ml容量瓶中，稀释至刻度，此溶
液浓度关0.1%.取10.0ml该溶液于500ml容量瓶中，用pH2的硝酸酸化水稀释至刻度.贮于棕色瓶内；
1.2.10氯化钠，粉末状，优级纯：
1.2.11混合熔剂，将98份氟化钠粉末与2份氟化锂粉末均匀混合；
1.2.13混合掩敏剂溶液
6%1.2-环己二鞍四乙酸（简称CyDTA）溶液：称取30gCyDTA，放入500ml烧杯中，加水400ml，滴加20%氢氧化钠溶液至其完全溶解.然后，用1mel/L硝酸或氢氧化钠溶液调至中性，再用水稀释至500ml；
3%氟化钠溶液：称取15g氟化钠，用水溶解，稀释至500ml；
1.3仪器设备
1.3.1光电荧光光度计：具有激发波长范围320~370nm，在530~570mm波长处测量发射的荧光，1.3.2酒精喷灯或液化石油气灯：温度可达到1100℃，1.3.3铂丝环：将直径为0.5mm的铂丝一端熔人玻璃棒，另一端绕成内径为3mm的圆环：1.3.4铂显：内径10mm，深2mm. 1.3.5氟化钠压片器；
能够探测0.5ng或更少的铺；
1.3.6马弗炉：温度1000℃.
1.4步骤
1.4.1标准曲线绘制
将氟化钠或混合熔剂分别和1.2.2中所配制的铺标准溶液烧制熔珠或熔片，其操作方法见附录A中的A.3.烧制熔珠的条件为：火陷（氧化始）温度980~1050℃，全熔后持续20~30s，退火5-10s，冷却15min后，在光电荧光光度计上澳定其荧光强度.用荧光强度与对应的轴浓度作图，绘制成四条不同量级的标准曲线.
1.4.2样品分析
1.4.2.1磷酸三T酯萃取-铀试剂Ⅲ反萃取
2M酒石酸溶液、6ml7.5%乙二胺四乙酸二钠溶液*，每加人一种试剂均应揭匀.用111硝酸或11 取100ml（视铀含最而定）水样放人150ml分液漏斗中，依次加人2ml6M硫氰酸钾溶液、2ml氢氧化铵溶液调节pH为2~3（精密pH试纸指示），加入5ml20%磷酸三丁酯-二甲茉溶液，充分振荡5min，静置分层后，弃去水相.用5ml40%硝酸铵溶液洗涤有机相二次，每次振荡2min，弃去水相.加2.00ml0.002%试剂Ⅲ溶液，报荡3min，静置分层后，将下层水相全部或定量分取部 分与氟化钠或混合熔剂烧制熔珠或熔片.以下操作同1.4.1.
1.4.2.2三正辛基氧腾萃取
摇匀、加入1.00ml0.1M三正辛基氧鳞-环己烷溶液.充分振荡5min，静置分层后，奔去水相，定量 分取有机相部分与氟化钠或混合熔剂烧别熔珠或熔片，以下操作同1.4.1.
1.5结果的表示
含鼠按式（1）计算：
（A-A）VC= VV.R （1）
式中：c-水样中的浓度，g/L；
4-从标准曲线上查得样品熔珠或熔片的袖量，μg：A-方法本底轴量，μg：V--用于测定的反萃取（或萃取）液体积，ml； V-反萃取（或萃取）液总体积，mlA-分析用水样体积，L：R--全程回收率，%.
2液体激光荧光法
测定范围为0.02~20pg/L：相对标准偏差优于=15%：全程回收率大于90%.
2.1原理
直接向水样中加人荧光增强剂，使之与水样中能酰离子生成一种简单的络合物，在激光（波长337nm）辐射激发下产生荧光.采用标准铀加入法定量地测定钟.
水样中常见干扰离子的含量为：锰（B）小于1.5ppm、铁（Ⅲ）小于6ppm、络（V）小于6ppm、腐植酸小于3ppm.
2.2试剂
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水.
2.2.1荧光增强剂：荧光增强倍数不小于100倍：
2.2.2轴标准贮备溶液（1.00mg/ml）
同1.2.1;
2.2.310.0ug/ml铀标准溶液
取5.00ml10.0μg/ml的轴标准溶液，用pH2的硝酸酸化水稀释至100ml；
2.3仪器设备
2.3.1铺分析仪：最低检出限0.05pg/L；
2.3.2微量注射器：50ul（或0.1ml玻璃移液管）.
2.4步星
补偿器旋钮直至表头指示为零（不为零时，可记录读数N），向样品内加入0.5ml荧光增强剂，充分 取5.00mlpH为3.0~11.0的被测水样（如铀含量较高，可用水适当稀释）于石英比色Ⅲ内，调节混匀，测定荧光强度为N，再向样品内加0.050ml0.100μg/ml轴标准溶液（高档测量应加入0.050ml0.500ug/ml铀标准溶液），充分混匀，测定荧光强度为N.
2.5结果的表示
铂含量按式（2）计算，
式中：c-水样中铀的浓度，叫/L：
N-样品未加荧光增强剂前的荧光强度：
N加荧光增强剂后样品的荧光强度：
N--样品加标准轴后的荧光强度；
c1-加入标准铺溶液的浓度，μg/ml，V.--分析用水样的体积，ml； V--加入标准铀溶液的体积，ml;K--水样稀释倍数：R-全程回收率，%.
3分光光度法
测定范围为2～100μg/L，相对标准偏差优于±10%：全程回收率大于90%.
3.1原理
以分光光度法湖定铀. 在硝酸介质中，轴酰离子与硫鼠酸根生成的络合物被磷酸三丁酯定量萃取后，经轴试剂Ⅲ反举取，
3.2试剂
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水.
3.2.1标准贮备溶液（1.00mg/ml） 同1.2.1
3.2.210.0μg/ml标准溶液同2.2.3
3.2.320%磷酸三丁酯-煤油溶液 （
3.2.46M硫氰酸钾溶液同1.2.4
3.2.52M酒石酸溶液阔1.2.5
3.2.67.5%乙二胺四乙酸二钠溶液同1.2.6
3.2.740%硝酸铵溶液同1.2.7；
阿1.2.8；
3.2.90.002%铀试剂Ⅲ溶液同1.2.9.
3.3仪器设备
3.3.1分光光度计；
3.3.2电动离心机：
3.3.3酸度计.
3.4步骤
3.4.1工作曲线绘制
液用水加至100ml，握匀.依次加人2ml6M硫氰酸钾溶液、2ml2M酒石酸溶液、6ml7.5%乙二 在7个150m1分液漏斗内，分别加入0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00μg铀标准溶胺四乙酸二钠溶液，每加人一种试剂均应招匀.用1：1硝酸或1：1氧氧化铵溶液调节pH为2~3（精密pH试纸指示）.加入10ml20%磷酸三丁酯-煤油溶液，充分摇荡5min，静置分层后弃去水相.用5ml40%硝酸铵溶液洗涤有机相二次，每次振荡2min，弃尽洗涤液，加入10.0ml0.002%铀试剂 目溶液，振荡2min，静置分层后，将水相转入10ml离心试管内，离心3min，移入3cm比色肥内，于655nm波长处，以试剂空白作参比，谢定光密度，并绘制工作曲线.
