中华人民共和国国家标准
GB 7491-87
水质挥发酚的测定 蒸馏后溴化容量法
Water qualityDetermination ofvolatilephenolicpounds-After distillation with brominemethod
国家环境保护局 发布
中华人民共和国国家标准
水质挥发酚的测定 蒸馏后溴化容量法
Water quality-Determination ofvolatile phenolicpounds-After distillation with bromine method
本标准可选用于含高浓度挥发酚的工业废水.
随水蒸汽蒸馏出的氧化性物质、还原性物质和可被溴化的物质干扰酚的测定.
1定义
本方法是指能随水蒸汽蒸出、并与澳发生取代反应的挥发性酚类化合物，以苯酚计.
2原理
用蒸恤法使挥发性酚类化合物蒸榴出，并与干扰物质和固定剂分离.由于酚类化合物的挥发速度是随恤出液体积而变化，因此，出液体积必须与试样体积相等.
在含过量溴（由澳酸钾和澳化钾所产生）的溶液中，使酚与溴生成三溴酚，并进一步生成溴代三澳酚.在剩余的澳与碘化钾作用、释放出游离碘的同时，澳代三溴酯与碘化钾反应生成三澳酚和游离碘，用硫代硫酸钠溶液滴定释出的游离碘，并根据其消耗量，计算出挥发酚的含量.
3试剂
本标准所用的试剂除另有说明外，均为分析纯试剂.所用的水除另有说明外，指蒸馏水或具有同等纯度的水.
3.1硫酸亚铁（FeSO47HO）.3.2碘化钾（KI）.3.310%（m/V）硫酸铜溶液.3.4磷酸（HPO）:p=1.70g/m1. 称取100g五水硫酸铜（CuSO45HO）溶于水，稀释至1L.3.519磷酸溶液.3.7四氯化碳（CC1）. 3.610%（m/V）氢氧化钠溶液.3.8硫酸（H:SO）：p=1.84g/ml.3.915硫酸溶液.3.11乙醚.3.12盐酸：p=1.19g/ml.3.13溴酸钾-溴化钾：0.1mol/L（1/6KBrO）溶液.
3.10硫酸溶液：0.5mol/L.
稀释至标线. 称取2.784g演酸钾（KBrO）溶于水，加入10g澳化钾（KBr），溶解后移人1L容量瓶中，用水
3.14碘酸钾：c（1/6KIO）=0.0125mol/L溶液.
称取预先经180C烘干的碘酸钾0.4458g溶于水中，移人1000ml容量瓶，稀释至标线.
3.15硫代酸钠：0.0125mol/L溶液.
称取3.1g硫代硫酸钠溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸钠，稀释至1L.临用前，用碘酸钾溶液（3.14）标定.
3.16淀粉溶液.
称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，加沸水至100m1，冷后，置冰箱内保存.
3.17碘化钾-淀粉试纸.
称取1.5g可溶性淀粉，用少量水搅成棚状，加入200ml沸水，混匀，放冷，加0.5g碘化钾和0.58碳酸钠，用水稀释至250m1，将滤纸条浸溃后，取出晾干，盛于棕色瓶中，密塞保存.
3.18甲基橙指示液（methy1orange）：0.5g/L.
4仪器
常用实验室仪器及：
4.1500ml全玻璃蒸馏器.
5采样和样品
在样品采集现场，应检测有无游离氯等氧化剂的存在，如有发现，则应及时加入过量硫酸亚铁（3.1）使除去.
样品应贮于硬质玻璃瓶中.
类的生物氧化作用，同时应将样品冷藏（5～10℃），在采集后24h内进行测定. 采集后样品应及时加磷酸（3.4）酸化至PH约4.0，并加适量硫酸铜（18/L）以抑制微生物对酚
乎9
6.1试份
酚浓度为5～200mg/L，则试份体积为100ml.
6.2空白试验取250ml水，采用与测定完全相同步骤、试剂和用量，进行平行操作.
6.3干抗的排除
6.3.1氧化剂（如游离氯）
当样品经酸化后滴于碘化钾-淀粉试纸上出现变蓝时，说明存在氧化剂.遇此情况，可加入过量的硫酸亚铁.
6.3.2硫化物
样品中含有少量磁化物时，在磷酸酸化后，加入适量硫酸铜即可形成硫化铜而除去，当含量较高时，则应在样品用磷酸酸化后，置通风柜内进行搅拌曝气，使其生成硫化氢逸出.
6.3.3油类
如样品不含铜离子（Cu²）时，将样品移人分液猛斗中，静置分离出浮油后，如粒状氢氧化钠使调节至pH12～12.5，立即用四氯化碳（3.7）萃取（每升样品用40m1四氯化碳萃取两次），弃去四氯化碳层，将经萃取后样品移人烧杯中，于水浴上加温以除去残留的四氯化碳，再用磷酸（3.4）调节至pH4.0.
如含Cu²时，可在分离出浮油后，按6.3.4的操作步骤进行.
6.3.4甲醛、亚磁酸盐等有机或无机还原性物质
（3.11）以萃取酚，合并乙醚层于另一分液漏斗，分次加人4、3、3m1氢氧化钠溶液（3.6）进行反萃 可分取适量样品于分液漏斗中，加硫酸溶液（3.10）使呈酸性，分次加入50、30、30m1乙醚取，使酚类转人碱液中，合并碱萃取液，移人烧杯中，置水浴上加温，以除去残余乙醚，然后用水将
碱萃取液稀释到原分取样品的体积.
较高时，样品和乙髓宜置冰水洛中降温后，再进行本取操作，每次萃取应尽快地完成.
6.4测定
6.4.1预流恤
用磷酸溶液（3.5）调节到pH4（溶液呈橙红色），加5m1硫酸铜溶液（3.3）（如采样时已加过硫 取250ml样品移入蒸恤瓶（4.1）中，加数粒玻璃珠以防止暴沸，再加数滴甲基橙指示液（3.18），酸铜，则适量补加）.
注：如加人硫酸铜溶波后产生较多量的黑色硫化铜沉淀，则应据匀后放置片划.持沉淀后，再滴加碗酸铜溶液、
至不再产生沉淀为止.
连接冷凝器，加热蒸馏，至蒸馏出约225ml时，停止加热，放冷，向蒸馏瓶中加人25m1水，继续蒸馏至馏出液为250ml止.
6.4.2溴化滴定
分取100ml出液（如酚含量较高，则的情减量，用水稀释至100m1，使含酚不超过10mg）于碘量瓶中，加5m1盐酸（3.12），徐徐摇动碘量瓶，从滴定管中滴加澳酸钾-溴化钾溶液（3.13）至溶液呈淡黄色，再加至过量50%，记录用量.
迅速盖上瓶塞，混匀，在20℃放置15min.
加人1g碘化钾（3.2），盖上瓶塞，混匀后置于暗处放置5min.用硫代硫酸钠溶液（3.15）滴定至淡黄色后，加1m1淀粉溶液（3.16）继续滴定至蓝色刚好褪去，记录用量.
同时以100ml水作空白试验，加入相同体积的淀酸钾-溴化钾溶液（3.13）.
7结果的表示
7.1计算方法
挥发酚含量c（mg/L）按下式计算：
式中：V-空白试验滴定时硫代硫酸钠溶波用量，m11
c-硫代硫酸钠溶液的摩尔浓度，mol/L;V--试份体积，ml;
15.68-苯酚（1/6CaHsOH）摩尔质量，g/mol.
附加说明：
本标准由国家环境保护局规划标准处提出.本标准由杭州市环境保护监测站负责起草.本标准主要起草人沈叔平. 本标准由中国环境监测总站负责解释.
