中华人民共和国国家标准
GB/T32954-2016
Determination of fluoride content for fertilizers-Ion selective electrode method
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草.本标准由中国石油和化学工业联合会提出. 本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会（SAC/TC105）归口.本标准起草单位：山东农大肥业科技有限公司、山东省产品质量检验研究院、上海化工研究院、国家化肥质量监督检验中心（山东）、黑龙江省质量监督检测研究院.
本标准主要起草人：丁方军、张娟、林建、黄波、许士明、柳羽丰、黄婧、窦兴霞.
肥料中氟化物的测定 离子选择性电极法
警告：本标准所用试剂中的盐酸溶液具有腐蚀性，试验人员应进行适当防护，本标准并未指出可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件.
1范围
本标准规定了肥料中氟化物的离子选择电极测定法.本标准适用于含磷肥料中酸溶性氟化物（以F计）的测定. 本方法检出限为2.5μg，线性范围为0~20μg/mL.
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件.
GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T8571复混肥料实验室样品制备
3方法提要
试液中，电位差可随溶液中氟离子的活度的变化面改变，电位变化规律符合能斯特方程式： 氯离子选择电极的氟化单晶膜对氟离子产生选择性的对数响应，氟电极和饱和甘汞电极在被测
E与1ogCy呈线性关系.2.303RT/F为该直线的斜率（25C时为59.16）.
4试剂和溶液
本标准所用试剂，除另有规定外，均为分析纯.实验室用水应符合GB/T6682中三级用水的规格.分析中所用溶液，在没有注明其他要求时，均按GB/T602、GB/T603制备.
4.1盐酸溶液：c（HCl)=1mol/L，4.2盐酸溶液：11（体积比）.
4.3乙酸钠溶液：c（CHCOONa3HO）=3mol/1
纸调节pH至7.0，移入500mL容量瓶中，加水至刻度. 称取204g乙酸钠（CHCOONa3H:O），溶于约300mL水中，加人1mol/L乙酸用精密pH试
4.4柠橡酸钠溶液c（NaC HO2HO）=0.75mol/L
称取110g柠檬酸钠（NaCHO2HO），溶于约300mL水中，加高氯酸（HCIO）14mL，移人
500mL容量瓶，加水至刻度.1000mL容量瓶中.用水稀释至刻度，摇匀.贮于聚乙烯瓶中，此溶液每毫升含氟（F）100μg. 4.6氟标准溶液：准确称取基准氟化钠（NaF，105℃~110C烘干2h）0.2210g，加水溶解后，转移至4.7氟标准工作溶液：用单标线吸管吸取氟标准溶液（4.6）10.00mL于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀.此溶液每毫升含氟（F）10.0μg.
5位器
5.1pH计（精度土0.1mV）（配有氟离子选择电极及饱和甘汞电极）或离子计等具有相同功能的设备.5.2天平：精度0.1mg.5.3磁力搅拌器（配有聚乙烯包膜的搅拌转子）.5.4聚乙烯烧杯：100ml.5.5聚乙烯容量瓶：50mL、100mL、500mL、1000mL. 5.6恒温水浴或超声波清洗器.
6样品制备
按GB/T8571的规定进行.
7分析步骤
做两份试料的平行测定.
7.1氟化物的提取
准确称取1g试样（精确至0.0001g）置于100mL烧杯中，加盐酸溶液10mL（4.2），超声提取20min（或其他等效的提取方法）后，将试液全部转移至100mL容量瓶中，加水至刻度，混匀，用中速定性滤纸进行干过滤，弃去过滤最初滤液.
7.2测定
用单标线吸管，吸取适量滤液，置于50mL容量瓶中，加人25.0mL总离子强度缓冲液（4.5），用水稀释至标线，摇匀.将其移人100mL聚乙烯杯中，放入一只塑料搅拌子，插人电极，连续搅拌溶液待电位稳定后在继续搅拌下读取电位值（E.），根据测得的电位值，由工作曲线上查得氟化物含量.
同时做空自试验.
在每一次测量之前，应用水充分洗涤电极，并用滤纸吸去水分.
7.3工作曲线的绘制
用刻度移液管分别取0.5mL、1.0mL、2.0mL5.0ml、10.0mL、20.0mL氟标准工作溶液（4.7），置于50ml容量瓶中，于各容量瓶中分别加人5.0mL盐酸溶液（4.1）.加入25.0mL总离子强度调节 缓冲溶液，用水稀释至刻度，摇匀.分别移人100mL聚乙烯杯中，各放人一只搅拌子，以浓度由低到高为顺序，分别依次插人电极，连续搅择溶液，待电位稳定后，在继续搅拌下读取电位值（E）.在对数坐标纸上绘制E（mV）logcr-（μg）工作曲线.
7.4分析结果的计算和表述
氟化物（以F计）含量∞，以质量分数（%）表示，按式（1）计算：
式中：
从工作曲线上查得的计算出空白试液氟（F）质量的数值，单位为微克（μg）；试料质量的数值，单位为克（g）：V 测定时移取试液体积的数值，单位为毫升（mL）：
m-从工作曲线上查得的计算出待测试液氟（F）质量的数值，单位为微克（μg）；
V一试料定容体积的数值，单位为毫升（mL）.
8允许差
重复条件下，对同一试样两次平行测定结果的相对标准偏差不应超过10%.
