中华人民共和国国家标准
GB/T 35069-2018
Coke-Determination of phosphorus contentReduced molybdophosphate spectrophotometric method
中国国家标准化管理委员会 国家市场监督管理总局 发布
前言
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草.
本标准由中国钢铁工业协会提出.
本标准由全国煤化工标准化技术委员会炼焦化学分技术委员会（SAC/TC469/SC3）归口.
能科技有限公司、上海恒衡冶金测试技术有限公司、冶金工业信息标准研究院、山东省冶金科学研究院、 本标准起草单位：鞍钢股份有限公司、宝山钢铁股份有限公司、江苏沙钢集团有限公司、江西光明智开滦集团唐山中润煤化工有限公司.
本标准主要起草人：于媛君、庞克亮、张杰、郑景须、王海丹、亢德华、王一凌、何文莉、刘岳增、顾新立、件玉玲、宋见峰、张莉、王琪、李小亮.
焦炭磷含量的测定 还原磷钼酸盐分光光度法
警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验，本标准并未指出可能的安全问题.使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件.
1范围
本标准规定了用还原磷钼酸盐分光光度法测定磷含量.
本标准适用于焦炭（冶金焦炭、铸造焦炭、铁合金用焦炭、气化焦、半焦、兰炭等）中磷含量的测定，炼焦用煤等可参照使用.测定范围（质量分数）：0.0050%~0.10%.
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件.
GB/T1997焦炭试样的采取和制备
GB/T2001焦炭工业分析测定方法
GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法
3原理
试料灰化后经酸溶解，冒高氯酸烟，使磷全部氧化为正磷酸.在盐存在下，加钼酸铵生成磷钼三元杂多酸，以乙醇为稳定剂，用抗坏血酸还原为磷疑钼蓝，测量其吸光度.
4试剂和材料
分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或其纯度相当的水.
4.1硝酸，p≈1.42g/mL4.2氢氟酸，p1.15g/mL 4.3高氯酸，p≈1.67g/mL.4.4亚硝酸钠溶液，100g/L.4.5硼酸-无水碳酸钠熔剂，1十2.
4.6硫酸溶液，11.
GB/T 35069-2018
4.7硝酸-硝酸溶液，10g/L.用硝酸（13）配制.4.8硫代硫酸钠-无水亚硫酸钠溶液，100mL溶液中含有0.2g硫代硫酸钠.1g无水亚硫酸钠.4.9抗坏血酸乙醇溶液，20g/L.称取20g抗坏血酸，溶于1L乙醇溶液（11)中.4.10钼酸铵-酒石酸钾钠溶液，100mL溶液中含钼酸铵3.5g.酒石酸钾钠6.5g-4.11磷标准溶液：称取0.4394g预先经105℃烘干至恒重的磷酸二氢钾，用适量水溶解，加人10mL刻度，混匀.此溶液1mL含5.0μg磷.
硝酸，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀.移取25.00mL于500mL容量瓶中，以水稀至
5仪器与设备
分光光度计，符合GB/T7729的规定要求.
6取样和制样
分析用实验室样品应按GB/T1997的规定进行取样和制样.按GB/T2001的规定，准确测定焦炭的灰分，并同时制备灰样.
7分析步骤
7.1试料量
按表1称取灰样，精确至0.0001g-
表1试料量
磷含量（质量分数）/% 试料量/g0 005 0~0 010 0 10>0 010~0 10 0 05
7.2空白试验
随同试料做空白试验.
7.3试料分解和试液的制备
7.3.1酸浸分解法
将试料（见7.1）置于聚四氟乙烯烧杯中，先加人10mL硝酸（见4.1），然后缓慢滴加5mL氢氟酸（见4.2），待反应稳定后加入10mL高氯酸（见4.3），加热蒸发至冒高氯酸白烟，继续蒸发至体积约为1mL左右，取下稍冷，加入20mL水溶解盐类，并滴加亚硝酸钠溶液（见4.4）4滴~5滴，煮沸清亮后，冷至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀.
7.3.2碱熔融分解法
将试料（见7.1)加入已有3g~-4g硼酸-无水碳酸钠熔剂（见4.5）铂金坩埚中.混匀，再覆盖2g~3g硼酸-无水碳酸钠熔剂（见4.5），放人950℃~1000C的马弗炉中高温熔融10min~15min，取下冷却，用 水冲洗净铂金坩埚外壁.将铂金坩埚放人盛有50mL水的250mL烧杯中，取10mL硫酸溶液（见4.6），加2
热浸取并洗净坩埚，继续加热至沸腾，冷至室温，移人100ml容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀.
7.4显色与测定
分取10.00mL试液（见7.3）置于50mL容量瓶中，加人15mL硝酸-硝酸锯溶液（见4.7），5mL硫代硫酸钠-无水亚硫酸钠溶液（见4.8），10mL抗坏血酸乙醇溶液（见4.9），5mL钼酸铵-酒石酸钾钠溶液（见4.10）.放置1min~2min后，用水稀至刻度，摇匀.于室温放置15min以上，在分光光度计上， 用1cm~3cm的比色m，在波长700nm处，以空白试验溶液作参比，测量显色溶液的吸光度，在校准曲线上查得相应的磷量.
注：依次加人每种试剂后应充分据匀.
7.5校准曲线的绘制
分别移取 0 ml、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL、6.00mL.8.00mL 磷标准溶液（见 4.11)于一组50mL容量瓶中，按（见7.4）操作，以不加磷标准溶液的为参比，以测得的吸光度为纵坐标，以标准系列溶液中磷的质量为横坐标绘制校准曲线.
8分析结果计算及其表示
8.1分析结果的计算
按式（1）计算焦炭中磷含量，以质量分数计，数值以%表示.
式中：
c（P）-磷的质量分数，%；m；“-从工作曲线上查得的磷量，单位为微克（μg）；m.试料量，单位为克（g）； V 测定时分取试液的体积，单位为毫升（mL）；V 试液总体积，单位为毫升（mL）；A一焦炭空气干基灰分，%.
8.2分析结果的确定和表示
同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复限r，则取其算术平均值作为分析结果.如果两次独立分析结果差值的绝对值大于r，则按附录A的规定追加测量次数并确定分析结果.
分析结果按GB/T8170修约，当分析结果小于0.010%时，将数值修约到4位小数.当分析结果大于或等于0.010%时，将数值修约到3位小数.
9精密度
精密度数据是由7个实验室对磷含量的6个水平试样进行共同试验确定的.每个实验室对每个水平的磷含量在重复性条件下独立测定3次.共同试验数据按GB/T6379.2进行统计分析，统计结果表明磷质量分数与其重复性限r和再现性限R间分别存在函数关系，函数关系式计算结果见表2.精密度实验原始数据参见附录B.
