GB
中华人民共和国国家标准
GB 23200.5-2016代替SN/T1737.5-2010
食品安全国家标准除草剂残留量检测方法第5部分：液相色谱-质谱/质谱法测定食品中硫代氨基甲酸酯类除草剂残留量
National food safety standards
Determination of thiocarbmate herbicide residues in foods
Liquid chromatography - mass spectrometry
中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会 中华人民共和国农业部 国家食品药品监督管理总局
发布
前言
谱一质谱/质谱法》 本标准代替SN/T1737.5-2010《进出口食品中硫代氨基甲酸酯类除草剂残留量的测定方法液相色
本标准与SN/T1737.5-2010相比，主要变化如下：一标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式：一标准名称中“进出口食品”改为“食品”：本标准所代替标准的历次版本发布情况为： 一标准范围中增加“其它食品可参照执行”.SN/T 1737. 52010.
食品安全国家标准
除草剂残留量检测方法
第5部分：液相色谱-质谱/质谱法测定食品中硫代氨基甲 酸酯类除草剂残留量
1范围
本标准规定了食品中9种硫代氨基甲酸酯类农药（见附录A）残留量的的液相色谱-质谱联用测定方
法. 本标准适用于大米、大豆、白萝卜、小白菜、椰菜、生姜、茶叶、花生、橙子、葡萄、鸡肉、鸡肝和鱼肉中9种硫代氨基甲酸酯类农药残留的定量测定，其他食品可参照执行.
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件.
GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3原理
采用乙提取试样中残留的硫代氨基甲酸酯除草剂，提取液经HLB和Envi-Carb固相萃取柱净化，液相色谱-质谱联用仪检测和确证，内标法定量.
4试剂和材料
除另有规定外，试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水.
4.1试剂
4.1.1乙晴（CHCN 75-05-8）：色谱纯.4.1.2正已烷（CH，110-543）.4.1.4乙酸（CHO，64-19-7）：色谱纯. 4.1.3丙酮（CHgO，67-64-1).4.1.5氯化钠（NaC1 7647-14-5）.
4.2溶液配制
4.2.1正已烷-丙酮溶液（73）：准确量取70mL正己烷和30mlL丙酮，摇匀备用.4.2.2乙晴-水溶液（11）：准确量取50mlL乙腊和50mL水，摇匀备用.
4.3标准品
4.3.1标准物质：见附录A表A1，纯度均大于99%.4.3.2内标标准物质：D-甲茶威（100μg/mL）.
4.4标准溶液配制
4.4.1硫代氨基甲酸酯农药标准储备溶液（100μg/mL）：准确称取适量的各种硫代氨基甲酸酯标准物质，用乙晴配制成浓度为100mg/L的标准储备溶液，避光-18℃保存，保存期为6个月.4.4.2硫代氨基甲酸酯农药混合标准中间溶液（1.0Pg/mlL）：吸取每种适量标准储备溶液，用乙腊稀 释成1.0mg/L的混合标准工作溶液，避光-18C保存，保存期为1个月.4.4.3内标中间溶液（1.0Hg/mL）：准确吸取适量的内标标准物质，用乙晴配制成浓度为1.0mg/L内标工作溶液，避光-18℃保存，保存期为1个月.
4.5材料
4.5.1HLB固相萃取柱或相当者：200mg，6mL.用前用5mL乙晴处理，保持柱体湿润.4.5.2Envi-Carb固相萃取柱或相当者：200mg，3mL.用前用5mL正己烷-丙酮处理，保持柱体湿
润.
4.5.3微孔滤膜：0.22μm，有机相型.
5仪器和设备
5.2分析天平：感量0.1mg和0.01g. 5.1液相色谱-质谱联用仪：配有电喷雾离子源（ESI）.5.3吹氮浓缩仪.5.4离心机：转速不低于5000r/min 5.5均质器.5.6旋涡混匀器.5.8移液器：10~100叫和100~1000叫. 5.7固相萃取装置.5.9聚丙烯离心管：50mlL或15ml，具塞.5.10容量瓶：25mL.
6试样制备与保存
6.1试样制备
6.1.1大米、大豆、花生和茶叶
取代表性样品约500g，用粉碎机充分粉碎，样品全部过425μm的标准网筛.混匀.试样均分为二份，装入洁净容器，密封，并标明标记.
6.1.2白萝卜、小白菜、椰菜、生姜、橙子、葡萄、鸡肉、鸡肝和鱼肉
取代表性样品约500g，将其切碎后（不可用水洗），用捣碎机将样品加工成浆状，混匀.试样均分为二份，装入洁净容器，密封，并标明标记. 注：以上样品取样部位按GB2763附录A执行.
6.2试样保存
大米、大豆、花生和茶叶样品常温下保存.白萝卜、小白菜、椰菜等试样于-18“℃以下冷冻存放. 在制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化.
7分析步骤
7.1提取
7.1.1大米、大豆、茶叶和花生
加入10mL水，混匀后放置1h.然后加入4.0g氯化钠，再加入15mL乙晴高速均质提取3min，振荡提 称取5g（精确至0.01g）样品于50mL具塞离心管中，茶叶称取2.5g，加入100叫内标中间溶液，取15min，于5000r/min离心5min，将乙层转移至25mL容量瓶中.残渣再用10mL乙晴重复提取一次，合并提取液，并用乙晴定容至25ml.
7.1.2白萝卜、小白菜、椰菜、生姜、橙子、葡萄、鸡肉、鸡肝和鱼肉
称取5g（精确至0.01g）样品于50mL具塞离心管中，加入100叫L内标中间溶液和4.0g氯化钠，以下操作与7.1.1相同.
7.2净化
7.2.1大米、白萝卜、小白菜、椰菜、生姜、橙子、葡萄、鸡肉和鱼肉
取5.0mL提取液于15mL离心管中，40C下用N吹至近干.残渣用2.0mL正已烷-丙酮溶液溶解，将溶解液加入处理过的Envi-Carb固相萃取柱中，以约1.5ml/min的流速使样液全部通过固相萃取柱，再 用5mL正已烷-丙酮溶液润洗样品管，并将润洗液一并加入Envi-Carb固相萃取柱，收集全部流出液于15mL离心管中，40C吹氮至近干.残渣用乙-水溶液定容至1.0ml，旋涡混匀后，过微孔滤膜，供液相色谱-质谱联用仪测定.
7.2.2大豆、茶叶、花生和鸡肝
取5.0mL提取液于15mlL离心管中，茶叶提取液取10.0mL，40C下用N2吹至2.0mL左右.将ml乙淋洗并抽干固相萃取柱，收集全部流出液于15ml离心管中，40C下用N吹至近干. 浓缩液转入处理过的HLB固相萃取柱中，以约1.5mL/min的流速使样液全部通过固相萃取柱，再用3
残渣用2.0mL正已烷-丙酮溶液溶解，将溶解液加入处理过的Envi-Carb固相萃取柱中，以约1.5mL/min的流速使样液全部通过固相萃取柱，再用5mL正已烷-丙酮溶液润洗样品管，并将润洗液一并加
GB 23200.5-2016
入Envi-Carb固相萃取柱，收集全部流出液于15mL离心管中，40C吹氮至近干.残渣用乙晴-水溶液定容至1.0mlL，旋涡混匀后，过微孔滤膜，供液相色谱-质谱联用仪测定.
7.3测定
7.3.1液相色谱参考条件
a）色谱柱：Acquity BEH Cn色谱柱，50mmX2.1mm（i.d.），1.7μm，或相当者： b）柱温：40C：c）进样量：10μ：d）流动相、流速及梯度洗脱条件见表1.
表1流动相、流速及梯度洗脱条件
时间 流速 0.1%乙酸水溶液 甲醇min mL/min % %15. 0 0 0.25 0.25 70 0 100 3015.1 0. 25 70 3018.0 0.25 70 30
7.3.2质谱参考条件
a)离子化模式：电喷雾离子源：b）扫描方式：正离子扫描： c)检测方式：多反应监测（MRM）：d分辨率：单位分辨率：其它参考质谱条件见附录B.
7.4标准工作曲线
吸取适量的混合标准中间溶液（1.0μg/mlL）和内标中间溶液（1.0Hg/mL），用空白样品提取液配成浓度为0μg/L、1.0Hg/L、5.0μg/L、10.0 Hg/L、20.0Hg/L、40.0μg/L 100Hg/L的基质混合标准工作溶液，内标浓度均为20.0μg/L.临用配制，供液相色谱一质谱联用仪测定.以待测物和内标物 峰面积的比值为纵坐标，基质混合标准工作溶液浓度为横坐标绘制标准工作曲线.
7.5测定
7.5.1定性测定
每种被测组分选择1个母离子，2个以上子离子，在上述实验条件下，样品中待测物质的保留时间，与基质标准溶液的保留时间偏差在土2.5%之内：且样品中各组分定性离子的相对丰度与浓度接近的基质混合标准工作溶液中对应的定性离子的相对丰度进行比较，偏差不超过表2规定的范围，则可判定为样 品中存在对应的待测物.
表2定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差
相对离子丰度 >50% >20%至 50% >10%至 20% ≤10%允许的最大偏差 ±20% ±25% ±30% ±50%
7.5.2定量测定
基质混合标准工作溶液浓度为横坐标绘制标准工作曲线，用标准工作曲线对样品进行定量，样品溶液中 在仪器最佳工作条件下，对基质混合标准工作溶液进样，以待测物和内标物峰面积的比值为纵坐标，待测物的响应值均应在仪器测定的线性范围内：如果超出线性范围，应用空白基质溶液进行适当稀释后进样测定.9种硫代氨基甲酸酯类除草剂标准物质的多反应监测（MRM色谱图参见附录C中的图C.1.
7.6空白实验
除不加标样外，按上述测定步骤进行.
8结果计算和表述
按式（1）计算试样中硫代氨基甲酸酯类除草剂的残留量.
