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GB
中华人民共和国国家标准
GB 23200.6-2016代替SN1737.6-2010
食品安全国家标准 除草剂残留量检测方法 第6部分：液相色谱-质谱/质谱法测定 食品中杀草强残留量
National food safety standards-
Determination of amitrole residue in foods
Liquid chromatography - mass spectrometry
中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会 中华人民共和国农业部 国家食品药品监督管理总局
发布
前言
本标准代替SN1737.6-2010《进出口食品中杀草强残留量的检测方法液相色谱-质谱/质谱法》. 本标准与SN1737.6-2010相比，主要变化如下：一标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式：一标准名称中“进出口食品”改为“食品”：一标准范围中增加“其它食品可参照执行”. 本标准所代替标准的历次版本发布情况为：-SN 1737. 62010.
食品安全国家标准
除草剂残留量检测方法
第6部分：液相色谱一质谱/质谱法测定食品中杀草强残留量
1范围
本标准规定了食品中杀草强残留量的液相色谱-串联质谱（LC-MS-MS）测定方法.本标准适用于苹果、菠萝、菠菜、胡萝卜、紫苏叶、金银花、姜粉、花椒粉、茶叶、小麦、玉米、
花生、肉、鱼及动物肝脏中杀草强残留量的检测和确证：其它食品可参照执行.
2规范性引用文件
件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件. 下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3原理
法定量. 样品经提取后，用PCX固相萃取柱或ENVI-Carb固相萃取柱净化，液相色谱-质谱/质谱法测定，外标
4试剂和材料
除另有规定外，试剂均为色谱纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水.
4.1试剂
4.1.1冰乙酸（CHO）. 4.1.2氨水（NHOH）.4.1.3二氯甲烷（CHCL）.4.1.4丙酮（CHO）.
4.2溶液配制
4.2.11%乙酸溶液：吸取10mL冰乙酸，用超纯水定容至1L.4.2.225%丙酮-水溶液：量取250mL丙酮，用超纯水定容至1L.4.2.45%氨化甲醇溶液：吸取5mL氨水，用甲醇定容至100ml. 4.2.31%乙酸-丙酮-水溶液：吸取10mL冰乙酸，用丙酮水溶液定容至1L.
4.3标准品
4.3.1杀草强标准物质：Amitrole，CHN4，分子量：84.08.CAS：61-82-5，纯度≥99.9%.
4.4标准溶液配制
4.4.1杀草强标准储备液：称取适量杀草强标准品（精确至0.1mg）于50mlL容量瓶中，用乙晴配制成1.0mg/mL的标准储备液：0~4°℃保存. 4.4.2杀草强标准工作液：根据需要用流动相将储备液稀释配制成适用浓度的标准工作液.0-4°C保存.
4.5材料
4.5.1PCX固相萃取柱：60mg/3mL或者相当者.（混合型阳离子交换小柱）.4.5.2ENVI-Carb固相萃取柱：500mg/6mL或者相当者，（石墨化非多孔碳）.4.5.3滤膜：0.2Pm
5仪器和设备
5.2分析天平：感量0.01g和0.0001g. 5.1液相色谱-质谱/质谱联用仪：配备电喷雾离子源（ESI）.5.3漩涡混合器.
5.4旋转蒸发仪.5.5高速均质器. 5.6离心机.5.8粮谷粉碎机. 5.9食品搞碎机.5.10花生粉碎机.5.11离心管：100ml、50mL. 5.12容量瓶：100ml.
5.7振荡器.
6试样制备与保存
6.1.1小麦、玉米、金银花、茶叶
取有代表性样品约500g，用粉碎机全部粉碎并通过2.0mm圆孔筛.混匀，装入洁净的容器内，密闭，标明标记.
6.1.2水果、蔬菜、鱼、肉、肝脏
取有代表性样品约500g，切碎后，用食品搞碎机将样品加工成浆状.混匀，装入洁净的容器内，密闭，标明标记.
6.1.3姜粉、花椒粉
取有代表性样品约100g，充分混合均匀，过2.0mm园孔筛，装入洁净容器内，密闭，标明标记.
6.1.4花生
取有代表性样品500g，用磨碎机全部磨碎.混匀，装入洁净的容器内，密闭，标明标记.注：以上样品取样部位按GB2763附录A执行.
6.2试样保存
小麦、玉米、花生、茶叶、姜粉、花椒粉试样于0-4C保存：鱼、肉、肝脏及水果和蔬菜类试样于-18C以下冷冻保存.
在抽样及制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化.
7分析步骤
7.1提取
7.1.1苹果、菠萝、菠菜、胡萝卜、紫苏叶
称取10g试样（精确至0.1g）于100mL离心管中，加入20Ml1%乙酸溶液和20mL二氯甲烷，20000r/min均质1min，于5000r/min离心5min，上清液转入100mlL容量瓶中，弃去下层二氯甲烷层，残渣 用1%的乙酸溶液20mL和二氯甲烷20mL重复提取一次：合并上清液，用1%的乙酸溶液定至刻度，移取10mL提取液待净化.
7.1.2金银花、姜粉、花椒粉、茶叶
称取1g试样（精确至0.01g）于50mlL离心管中，加20mL1%乙酸水溶液，20000r/min均质1min，5000r/min离心5min，上清液过滤至125mL分液漏斗中，残渣再用10mL1%乙酸水溶液重复提取一次，合并上清液，加入10mL二氯甲烷，震荡1min，静置分层，弃去下层二氯甲烷层.待净化.
7.1.3玉米、花生
称取2g试样（精确至0.01g）于50mL离心管中，加20ml1%乙酸-丙酮水溶液，20000r/min均质1min，5000r/min离心5min，上清液过滤过滤至125mL分液漏斗中，残渣再用10mL1%乙酸-丙酮 水溶液重复提取一次，合并上清液，加入10mL二氯甲烷，震荡1min，静置分层，弃取下层二氯甲烷层.待净化.
7.1.4小麦、鱼、肉、肝脏
小麦、鱼、肉、称取2g试样，肝脏称取1g试样（精确至0.01g）于50mL离心管中，加20mL丙酮水溶液，20000r/min均质1min，5000r/min离心5min，提取液过滤至125mL分液漏斗中，残渣用10mL丙酮水溶液重复提取一次，合并上清液，加入10mL二氯甲烷，震荡1min，静置分层，弃去下层二氯 甲烷层.提取液中加入0.25mL冰乙酸酸化，待净化.
7.2净化
7.2.1苹果、菠萝、菠菜、胡萝卜、紫苏叶、玉米、花生、小麦、鱼、肉、猪肝
依次用3mL甲醇和5mL水预淋洗PCX小柱，弃去流出液.注入提取液，再分别用3mL水、3mL甲醇淋洗，弃去流出液.用2mL5%氨化甲醇溶液洗脱，收集洗脱液，40C旋转浓缩至近干，残留物用1.0mL 流动相溶解，过0.2P滤膜，供液相色谱-质谱/质谱测定.
7.2.2金银花、姜粉、花椒粉、茶叶
依次用3mL甲醇、3mL水预淋洗Envi-Carb，弃去流出液，注入提取液，收集流出液.
依次用3mL甲醇、5mL水预淋洗PCX小柱，弃去流出液.将Envi-Carb净化后的样液转至PCX净化柱，再分别用3mL水、3mL甲醇淋洗，用2mL5%氨化甲醇溶液洗脱，收集洗脱液，于40C旋转浓缩至近干，残留物用1.0mL流动相溶解，过0.2μm滤膜，供液相色谱-质谱/质谱测定.
7.3测定
7.3.1液相色谱-质谱/质谱参考条件
a.色谱柱：CAPCELLPAK（1:4）2.00mmI.D.*100mm5Hm或相当者 b.流动相：10mmol乙酸胺，0.1%甲酸水PH=3（A）乙晴（B）
表1流动相条件
条件 样品名称 流速/mL/min %A %B条件1 鱼、肉、姜、花椒、肝脏、茶 00 0 80条件2 苹果、菠萝、菠菜、胡萝卜、 叶 0.20 50 50紫苏叶、金银花、小麦、玉米、花生
柱温：40C流速：0.2ml/min.e. f. 质谱条件：参见附录A中的A1 进样量：10叫.
7.3.2色谱测定与确证
根据样液中被测物含量，选定浓度相近的标准工作溶液，对标准工作溶液与样液等体积参插进样测定，标准工作溶液和待测样液中呋虫胺的响应值均应在仪器检测的线性范围内.
如果样液与标准工作溶液的质量色谱图中，在相同保留时间有色谱峰出现，允许偏差小于土2.5%，所选择离子的丰度比与标准品对应离子的丰度比，其值在允许范围内（允许范围见表2）.则可判断样品中存在相应的被测物.在6.3.1条件下，杀草强标准物的液相色谱-质谱谱图见附录B.
表2使用定性液相色谱-质谱时相对离子丰度最大允许偏差
相对丰度（基峰） >50 % >20 %至50% >10%至 20 % ≤10 %允许的相对偏差 ±20 % ±25% ±30 % ±50 %
7.4空白实验
除不加试样外，均按上述测定步骤进行.
8结果计算和表述
用色谱数据处理机或按式（1）计算样品中杀草强残留量.
式中：
x 一试样中杀草强残留量，单位为毫克每干克（lg/kg）：A 样品溶液中杀草强的峰面积：c 杀草强标定工作液的浓度单位为微克每毫升（Eg/L）： 样品溶液最终定容体积，单位为毫升（ml）：As 杀草强标准工作溶液的峰面积：最终样液代表的试样质量，单位为（g）.
注：计算结果须扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字.
