中华人民共和国国家标准
GB 23200.93-2016
食品安全国家标准 食品中有机磷农药残留量的测定 气相色谱一质谱法
National food safety standards
Determination of organophosphorus multi pesticides residue in foods
Gas chromatography - mass spectrometry
中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会 中华人民共和国农业部 国家食品药品监督管理总局
发布
前言
本标准代替SN/T0123-2010《进出口动物源食品中有机磷农药残留量检测方法气相色谱-质谱法》. 本标准与SN/T0123-2010相比，主要变化如下：一标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式：一标准名称和范围中“出口食品”改为“食品”：一标准范围中增加“其它食品可参照执行”. 本标准所代替标准的历次版本发布情况为：SN/T .
食品安全国家标准
食品中有机磷农药残留量的测定气相色谱一质谱法
1范围
马拉硫磷、毒死蜱、倍硫磷、对硫磷、乙硫磷、蝇毒磷）的气相色谱-质谱检测方法. 本标准规定了进出口动物源食品中10种有机磷农药残留量（敌敌畏、二嗪磷、皮蝇磷、杀螺硫磷、
本标准适用于清蒸猪肉罐头、猪肉、鸡肉、牛肉、鱼肉中有机磷农药残留量的测定和确证，其它食品可参照执行.
2规范性引用文件
件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件. 下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文
GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3原理
净化，气相色谱-质谱检测，外标法定量. 试样用水-丙酮溶液均质提取，二氯甲烷液-液分配，凝胶色谱柱净化，再经石墨化炭黑固相萃取柱
4试剂和材料
除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682-1992规定的一级水.
4.1试剂
4.1.2二氯甲烷（CHCl）：残留级. 4.1.1丙酮（CHO）：残留级.4.1.3环己烷（CsHz）：残留级.4.1.4乙酸乙酯（C4HsO）：残留级. 4.1.5正己烷（CgHu）：残留级.4.1.6氯化钠（NaC1）.
4.2溶液配制
4.2.1无水硫酸钠：650C灼烧4h，贮于密封容器中备用.4.2.2氯化钠水溶液（5%）：称取5.0g氯化钠，用水溶解，并定容至100ml.4.2.3乙酸乙酯-正已烷（11，V/V）：量取100ml乙酸乙酯和100mL正已烷，混匀. 4.2.4环已烷-乙酸乙酯（11，V/V）：量取100mL环已烷和100mL正己烷，混匀.
4.3标准品
4.3.110种有机磷农药标准品：纯度均≥95%.
4.4标准溶液配制
4.4.1标准储备溶液：分别准确称取适量的每种农药标准品（见附录A），用丙酮分别配制成浓度为100-1000μg/mL的标准储备溶液.4.4.2混合标准工作溶液：根据需要再用丙酮逐级稀释成适用浓度的系列混合标准工作溶液.保存于 4℃C冰箱内.
4.5材料
4.5.1氟罗里硅土固相萃取柱：Florisil，500mg，6mL，或相当者. 4.5.2石墨化炭黑固相萃取柱：ENVI-Carb，250mg，6mL，或相当者，使用前用6mL乙酸乙酯-正已预淋洗.4.5.3有机相微孔滤膜：0.45um. 4.5.4石墨化炭黑：60-80目.
5仪器和设备
5.1气相色诺-质谱仪：配有电子轰击源（E1）.5.2电子天平：感量0.01g和0.0001g 5.3凝胶色谱仪：配有单元泵、馏份收集器.5.4均质器.5.5旋转蒸发器. 5.6具塞锥型瓶：250mlL.5.7分液漏斗：250ml.5.8浓缩瓶：250mlL. 5.9离心机：4000r/min以上.
6试样制备与保存
6.1试样制备
取代表性样品约1kg样品取样部位按GB2763附录A执行，经捣碎机充分捣碎均匀，装入洁净容器，密封，标明标记.
6.2试样保存
试样于-18℃保存.在抽样及制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化.
7分析步骤
7.1提取
均质提取3min.将提取液过滤，残渣再用50mL丙酮重复提取一次，合并滤液于250mL浓缩瓶中，于 称取解冻后的试样20g（精确到0.01g）于250mL具塞锥形瓶中，加入20mL水和100mL丙酮，40C水浴中浓缩至约20mL.
将浓缩提取液转移至250mL分液漏斗中，加入150mL氯化钠水溶液和50mL二氯甲烷，振摇3min，静置分层，收集二氯甲烷相.水相再用50mL二氯甲烷重复提取两次，合并二氯甲烷相.经无水 硫酸钠脱水，收集于250mL浓缩瓶中，于40C水浴中浓缩至近干.加入10mL环已烷-乙酸乙酯溶解残渣，用0.45um滤膜过滤，待凝胶色谱（GPC）净化.
7.2.1凝胶色谱（GPC）净化
7.2.1.1凝胶色谱条件
a)凝胶净化柱：BioBeadsS-X3，700mmx25mm（i.d.），或相当者：b)流动相：乙酸乙酯-环已烷（11 v/V)： c)流速：4.7mL/min:d样品定量环：10mL：f凝胶色谱平衡时间：5min： e)预淋洗时间：10min：g)收集时间：23~31min.
7.2.1.2凝胶色谱净化步骤
至近干，并用2mL乙酸乙酯-正已烷溶解残渣，待固相萃取净化. 将10mL待净化液按6.2.1.1规定的条件进行净化，收集23~31min区间的组分，于40℃下浓缩
7.2.2固相萃取（SPE）净化
将石墨化炭黑固相萃取柱（对于色素较深试样，在石墨化炭黑固相萃取柱上加1.5cm高的石墨化炭黑）用6mL乙酸乙酯-正已烷预淋洗，弃去淋洗液：将2mL待净化液倾入上述连接柱中，并用3mL 乙酸乙酯-正已烷分3次洗涤浓缩瓶，将洗涤液倾入石墨化炭黑固相萃取柱中，再用12mL乙酸乙酯-正已烷洗脱，收集上述洗脱液至浓缩瓶中，于40℃水浴中旋转蒸发至近干，用乙酸乙酯溶解并定容至1.0mL，供气相色谱-质谱测定和确证.
7.3测定
7.3.1气相色谱-质谱参考条件
a)色谱柱：30m×0.25mm（id.），膜厚0.25μm，DB-5MS石英毛细管柱，或相当者： b）色谱柱温度：50°℃（2min）_30C/min_180°℃（10min）30C/min_270℃（10min）;c)进样口温度：280C：d色谱-质谱接口温度：270℃： e)载气：氨气，纯度≥99.999%，流速1.2mL/min：f)进样量：1μL：g)进样方式：无分流进样，1.5min后开阀： h）电离方式：El：i）电离能量：70eV：j）测定方式：选择离子监测方式： k)选择监测离子（m/z）：参见表1和附录B：1)溶剂延迟：5min:m）离子源温度：150℃：n）四级杆温度：200℃.
表1 选择离子监测方式的质谱参数表
通道 时间(tz/min) 选择离子（amu）1 5.00 109 125 137 145 179 185 199 220 270 285 304109 127 158 169 214 235 245 247 258 260 261 263 285 286 2 17.00 3143 19.00 153 125 384 226 210 334
7.3.2气相色谱-质谱测定与确证
根据样液中被测物含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液，对标准工作溶液与样液等体积参插进样测定，标准工作溶液和待测样液中每种有机磷农药的响应值均应在仪器检测的线性范围内.
如果样液与标准工作溶液的选择离子色谱图中，在相同保留时间有色谱峰出现，则根据附录B中标准物的参考保留时间和气相色谱-质谱选择离子色谱图见附录B和附录C中图C.1. 每种有机磷农药选择离子的种类及其丰度比进行确证.在上述气相色谱-质谱条件下，10种有机磷农药
8结果计算和表述
试样中每种有机磷农药残留量按下式计算：
式中：x--试样中每种有机磷农药残留量，mg/kg：
A-样液中每种有机磷农药的峰面积（或峰高）：A一标准工作液中每种有机磷农药的峰面积（或峰高）：c-标准工作液中每种有机磷农药的浓度，μgmL：V--样液最终定容体积，mL：m最终样液代表的试样质量，g.
注：计算结果须扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字.
9精密度
9.1在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附 录D的要求.
